全 文 ：黑柄炭角菌发酵菌丝体的化学成分研究
龚庆芳１，张玉梅２，谭宁华２，陈作红１
（１．湖南师范大学 生命科学学院，湖南 长沙 ４１００８１；
２．中国科学院 昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，云南 昆明６５０２０４）
［摘要］　目的：研究黑柄炭角菌发酵菌丝体的化学成分。方法：采用硅胶、凝胶和大孔树脂等柱色谱进行分离纯
化，通过ＮＭＲ，ＭＳ等技术进行结构鉴定。结果：分离并鉴定了９个化合物，分别为：５羟基７甲氧基２甲基４二氢色
原酮（１），５，７二羟基２甲基４二氢色原酮（２），５羟基２甲基４二氢色原酮（３），１（２，６二羟基苯）３羟基丁酮
（４），５α，８α过氧化麦角甾６，２２二烯３β醇（５），麦角甾７，２２二烯３β５α，６β三醇（６），大戟醇（７），β谷甾醇（８），２
（４羟基苯）乙醇（９）。结论：以上化合物均为首次从该菌中分离得到，化合物１，２为首次从天然产物中分离得到。
［关键词］　黑柄炭角菌；菌丝体；化学成分
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００８）１１１２６９０４
［收稿日期］　２００７０７１６
［通讯作者］　谭宁华，Ｔｅｌ：（０８７１）５２２３８００，Ｆａｘ：（０８７１）５２２３８００，Ｅ
ｍａｉｌ：ｎｈｔａｎ＠ｍａｉｌ．ｋｉｂ．ａｃ．ｃｎ；陈作红，Ｔｅｌ：（０７３１）８８７２５５７，Ｆａｘ：（０７３１）
８８８３３１０，Ｅｍａｉｌ：ｃｈｅｎｚｈ＠ｈｕｎｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
　　黑柄炭角菌 Ｘｙｌａｒｉａｎｉｇｒｉｐｅｓ（ＫＩ．）Ｓａｃｃ．属子囊
菌亚门 Ａｓｃｏｍｙｃｏｔｉｎａ，炭角菌目 Ｘｙｌａｒｉａｌｅｓ，炭角菌科
Ｘｙｌａｒｉａｃｅａｅ，炭角菌属Ｘｙｌａｒｉａ的一种真菌，生长在白
蚁的废巢中，形成的菌核是一种名贵的中药，称为乌
灵参，具有补气、镇静安神、造血以及提高机体免疫功
能等功效［１］。但有关黑柄炭角菌以及其发酵菌丝体
的化学成分研究不多。陈宛如等对其基本的氨基酸、
腺苷、多糖、维生素等组成成分进行了初步分析［２］；吴
根福从黑柄炭角菌深层发酵制品中获得了具有 ＤＰ
ＰＨ自由基捕捉活性成分，推断其为５，８二羟基３甲
基３，４二氢异香豆素［３］。为了进一步研究和开发利
用黑柄炭角菌，作者对黑柄炭角菌发酵菌丝体的化学
成分进行了研究，从其醋酸乙酯部分分离得到了９个
化合物，均为首次从该菌分离得到，其中化合物１，２
为首次从天然产物中分离得到，结构式见图１。
１　材料
ＶＧＡｕｔｏＳｐｅｃ－３０００型质谱仪，ＢｒｕｋｅｒＡＭ－
４００和ＤＲＸ－５００核磁共振波谱仪（ＴＭＳ为内标）；
工业级乙醇经重蒸后使用；柱色谱硅胶（２００～３００
目）和硅胶Ｈ及薄层色谱硅胶ＧＦ２５４均为青岛海洋
化工厂生产；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０为 Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司产
品。黑柄炭角菌菌丝体的发酵培养条件参照朱志雄
等［４］的方法，共得发酵液６０Ｌ，过滤分成发酵液和
菌丝体两部分。
２　提取与分离
发酵液浓缩为１Ｌ上大孔树脂 Ｄ１０１柱，水洗脱
除去氨基酸、糖等水溶性物质，甲醇洗脱液浓缩得浸
膏（５ｇ）。干燥粉碎后的黑柄炭角菌菌丝体（１１０
ｇ），用氯仿甲醇（１∶１）和甲醇分别提取３次，合并提
取液，真空浓缩得浸膏（２０ｇ），与发酵液甲醇浸膏合
并，加水混悬，用醋酸乙酯萃取。醋酸乙酯萃取部分
（１５ｇ）采用干柱硅胶色谱分离（硅胶１２００ｇ，２００～
３００目），石油醚丙酮（６∶１）洗脱，得 ＡＥ组分。Ｂ
组分经硅胶柱色谱，石油醚丙酮（１５∶１）洗脱，得化
合物１，３；Ｃ组分经硅胶柱色谱，石油醚丙酮（５∶１）
洗脱，再经凝胶柱色谱分离得到化合物２，４，５；Ｄ组
分经硅胶柱色谱，石油醚醋酸乙酯（４∶１）洗脱，得
到化合物６，７；Ｅ组分经凝胶柱色谱，氯仿甲醇（２∶
１）洗脱，得到化合物８，９。
３　结构鉴定
化合物１　无色粉末。ｐｏｓｉｔｉｖｅＦＡＢＭＳｍ／ｚ２０９
［Ｍ＋１］＋；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：４５４（１Ｈ，
ｍ，Ｈ２），１４９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６２Ｈｚ，ＣＨ３２），２６５（２Ｈ，
ｍ，Ｈ３），３８１（３Ｈ，ｓ，７ＯＣＨ３），６０３（１Ｈ，ｓ，Ｈ６），
５９８（１Ｈ，ｓ，Ｈ８）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ：
７４０（ｄ，Ｃ２），２０８（ｑ，ＣＨ３２），４３３（ｔ，Ｃ３），１９６３
（ｓ，Ｃ４），１０３０（ｓ，Ｃ４ａ），１６４１（ｓ，Ｃ５），５５６（ｑ，７
ＯＣＨ３），９４８（ｄ，Ｃ６），１６７８（ｓ，Ｃ７），９３９（ｄ，Ｃ８），
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图１　化合物１～９的结构式
１６３０（ｓ，Ｃ８ａ）。以上数据和文献［５］报道一致，故
鉴定为 ５羟基７甲氧基２甲基４二氢色原酮（５
ｈｙｄｒｏｘｙ７ｍｅｔｈｏｘｙ２ｍｅｔｈｙｌ４ｃｈｒｏｍａｎｏｎｅ）。
化合物２　淡黄色针晶（石油醚丙酮）。ＥＳＩ
ＭＳｍ／ｚ１９４［Ｍ］＋；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）δ：
４４７（１Ｈ，ｍ，Ｈ２），１４２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３Ｈｚ，ＣＨ３２），
２５９（２Ｈ，ｍ，Ｈ３），５８２（１Ｈ，ｓ，Ｈ６，８）；１３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ）δ：７５３（ｄ，Ｃ２），２２０（ｑ，ＣＨ３
２），４４０（ｔ，Ｃ３），１９７９（ｓ，Ｃ４），１０３２（ｓ，Ｃ４ａ），
１６５４（ｓ，Ｃ５），９６８（ｄ，Ｃ６），１６８２（ｓ，Ｃ７），９６０
（ｄ，Ｃ８），１６４９（ｓ，Ｃ８ａ）。以上波谱数据与文献
［５］报道一致，故鉴定为５，７二羟基２甲基４二氢
色原酮（５，７ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ２ｍｅｔｈｙｌ４ｃｈｒｏｍａｎｏｎｅ）。
化合物３　淡黄色针晶（石油醚丙酮）。ｐｏｓｉ
ｔｉｖｅＦＡＢＭＳｍ／ｚ１７９［Ｍ＋１］ ＋；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，
４００ＭＨｚ）δ：４５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ２），１４９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３
Ｈｚ，ＣＨ３２），２６８（２Ｈ，ｍ，Ｈ３），６３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８２
Ｈｚ，Ｈ６），６４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８２Ｈｚ，Ｈ８），７３２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝８３Ｈｚ，Ｈ７）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ：
７３７（ｄ，Ｃ２），２０７（ｑ，ＣＨ３２），４３７（ｔ，Ｃ３），１９８４
（ｓ，Ｃ４），１０７９（ｓ，Ｃ４ａ），１６１９（ｓ，Ｃ５），１０９０（ｄ，
Ｃ６），１３８０（ｄ，Ｃ７），１０７２（ｄ，Ｃ８），１６１６（ｓ，Ｃ
８ａ）。以上波谱数据和文献［６］一致，故鉴定该化合
物为 ５羟基２甲基４二氢色原酮（５ｈｙｄｒｏｘｙ２
ｍｅｔｈｙｌ４ｃｈｒｏｍａｎｏｎｅ）。
化合物４　无色针晶（石油醚丙酮）。ＥＳＩＭＳ
ｍ／ｚ１９６［Ｍ］＋；１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，４００ＭＨｚ）δ：１２４
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３Ｈｚ，Ｈ４），３２８（２Ｈ，ｍ，Ｈ２），４３６
（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），６３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８３Ｈｚ，Ｈ３′，５′），
７２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８３Ｈｚ，Ｈ４′）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，
１００ＭＨｚ）δ：１６３５（ｓ，Ｃ２′，６′），１１１２（ｓ，Ｃ１′），
１０８４（ｄ，Ｃ３′，５′），１３７２（ｄ，Ｃ４′），２０７４（ｓ，Ｃ１），
５４８（ｔ，Ｃ２），６５３（ｄ，Ｃ３），２３６（ｑ，Ｃ４）。以上波
谱数据经与文献［７］对照，鉴定该化合物为１（２，６
二羟基苯）３羟基丁酮［１（２，６ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）
３ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔａｎｏｎｅ］。
化合物 ５　无色针晶（石油醚丙酮）。ＥＩＭＳ
ｍ／ｚ４２８［Ｍ］＋，４１０［Ｍ－Ｈ２Ｏ］
＋，３９６［Ｍ－Ｏ２］
＋；
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：０８１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５０
Ｈｚ，Ｈ２７），０８２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５０Ｈｚ，Ｈ２６），０８８
（３Ｈ，ｓ，Ｈ１８），０９０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５３Ｈｚ，Ｈ２８），０９９
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６Ｈｚ，Ｈ２１），１０９（３Ｈ，ｓ，Ｈ１９），３９８
（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），５１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５１，７５Ｈｚ，Ｈ
２２），５２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５２，８２Ｈｚ，Ｈ２３），６２５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ６），６５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ
７）；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ：３４６（ｔ，Ｃ１），３００
（ｔ，Ｃ２），６６３（ｄ，Ｃ３），３６８（ｔ，Ｃ４），８２１（ｓ，Ｃ５），
１３５４（ｄ，Ｃ６），１３０７（ｄ，Ｃ７），７９４（ｓ，Ｃ８），５１６
（ｄ，Ｃ９），３６８（ｓ，Ｃ１０），２３３（ｔ，Ｃ１１），３９３（ｔ，Ｃ
１２），４４５（ｓ，Ｃ１３），５１０（ｄ，Ｃ１４），２０６（ｔ，Ｃ１５），
２８６（ｔ，Ｃ１６），５６１（ｄ，Ｃ１７），１２８（ｑ，Ｃ１８），１８１
（ｑ，Ｃ１９），３９７（ｄ，Ｃ２０），２０８（ｑ，Ｃ２１），１３５１（ｄ，
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Ｃ２２），１３２２（ｄ，Ｃ２３），４２７（ｄ，Ｃ２４），３３０（ｄ，Ｃ
２５），１９９（ｑ，Ｃ２６），１９６（ｑ，Ｃ２７），１７５（ｑ，Ｃ２８）。
上述数据与文献［８］报道一致，故鉴定该化合物为
５α，８α过氧化麦角甾６，２２二烯３β醇（５α，８αｅｐｉｄ
ｉｏｘｙｅｒｇｏｓｔａ６，２２ｄｉｅｎ３βｏｌ）。
化合物６　无色针晶（石油醚丙酮）。ＥＩＭＳ
ｍ／ｚ４１２［Ｍ－Ｈ２Ｏ］
＋，３９４［Ｍ－２Ｈ２Ｏ］
＋，３７９［Ｍ－
２Ｈ２Ｏ－Ｍｅ］
＋；１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，５００ＭＨｚ）δ：０６６
（３Ｈ，ｓ，Ｈ１８），０８５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３９Ｈｚ，Ｈ２７），０８６
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝３８Ｈｚ，Ｈ２６），０９５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６８Ｈｚ，
Ｈ２８），１０６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６６Ｈｚ，Ｈ２１），１５３（３Ｈ，
ｓ，Ｈ１９），４３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４３，Ｈ６），４８５（１Ｈ，ｍ，Ｈ
３），５２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８０，８３Ｈｚ，Ｈ２２），５２１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８０，８３Ｈｚ，Ｈ２３），５７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
２５Ｈｚ，Ｈ７）；１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，１２５ＭＨｚ）δ：３２６
（ｔ，Ｃ１），３３８（ｔ，Ｃ２），６７６（ｄ，Ｃ３），４２０（ｔ，Ｃ４），
７６１（ｓ，Ｃ５），７４３（ｄ，Ｃ６），１２０５（ｄ，Ｃ７），１４１６
（ｓ，Ｃ８），４３８（ｄ，Ｃ９），３８１（ｓ，Ｃ１０），２２４（ｔ，Ｃ
１１），３９９（ｔ，Ｃ１２），４３８（ｓ，Ｃ１３），５５３（ｄ，Ｃ１４），
２３５（ｔ，Ｃ１５），２８５（ｔ，Ｃ１６），５６２（ｄ，Ｃ１７），１２５
（ｑ，Ｃ１８），１８８（ｑ，Ｃ１９），４０８（ｄ，Ｃ２０），２０１（ｑ，
Ｃ２１），１３６２（ｄ，Ｃ２２），１３２１（ｄ，Ｃ２３），４３１（ｄ，Ｃ
２４），３３３（ｄ，Ｃ２５），２１４（ｑ，Ｃ２６），１９８（ｑ，Ｃ２７），
１７８（ｑ，Ｃ２８）。上述数据与文献［９］报道一致，故
鉴定该化合物为麦角甾７，２２二烯３β５α，６α三醇
［（２２Ｅ，２４Ｒ）ｅｒｇｏｓｔａ７，２２ｄｉｅｎ３β，５α，６βｔｒｉｏｌ］。
化合物７　白色针晶（氯仿甲醇）。ＥＩＭＳｍ／ｚ
４４０［Ｍ］＋；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：４７１（１Ｈ，
ｓ，Ｈａ３１），４６６（１Ｈ，ｓ，Ｈｂ３１），３４９（１Ｈ，ｓ，ＯＨ３），
３２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１５，４３Ｈｚ，Ｈ３），０９８（３Ｈ，ｓ，Ｈ
１９），０９２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６３Ｈｚ，Ｈ２１），０８８（３Ｈ，ｓ，Ｈ
３０），０８１（３Ｈ，ｓ，Ｈ２９），０６９（３Ｈ，ｓ，Ｈ１８）；１３Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ：３５６（ｔ，Ｃ１），２７８（ｔ，Ｃ
２），７９６（ｄ，Ｃ３），３８９（ｓ，Ｃ４），５０４（ｄ，Ｃ５），１８３
（ｔ，Ｃ６），２８２（ｔ，Ｃ７），１３４４（ｓ，Ｃ８，Ｃ９），３７０（ｓ，
Ｃ１０），２１０（ｔ，Ｃ１１），３０８（ｔ，Ｃ１２），４４５（ｓ，Ｃ
１３），４９８（ｓ，Ｃ１４），３１０（ｔ，Ｃ１５），２６５（ｔ，Ｃ１６），
５０４（ｄ，Ｃ１７），１５７（ｑ，Ｃ１８），１９１（ｑ，Ｃ１９），３６５
（ｄ，Ｃ２０），１８７（ｑ，Ｃ２１），３５０（ｔ，Ｃ２２），３１３（ｔ，Ｃ
２３），１５６９（ｓ，Ｃ２４），３３８（ｄ，Ｃ２５），２２０（ｑ，Ｃ
２６），２１９（ｑ，Ｃ２７），２８０（ｑ，Ｃ２８），１５４（ｑ，Ｃ２９），
２４３（ｑ，Ｃ３０），１０５９（ｔ，Ｃ３１）。上述波谱数据与文
献［１０］报道一致，故鉴定为大戟醇（ｅｕｐｈｏｒｂｏｌ）。
化合物８　无色针晶（甲醇）。经ＴＬＣ与已知标
准品对照，确定该化合物为β谷甾醇（βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ）。
化合物９　白色针晶（甲醇）。１Ｈ和１３ＣＮＭＲ波
谱数据和文献［１１］一致，故该化合物鉴定为２（４
羟基苯）乙醇［２（４ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈａｎｏｌ］。
［参考文献］
［１］　 徐锦堂．中国药用真菌学［Ｍ］．北京：北京医科大学 中国协和
医科大学联合出版社，１９９７：６６４．
［２］　 陈宛如，方鸿峰，马志章．真菌中药乌灵参化学成分的初步研
究［Ｊ］．中国药学杂志，１９９０，２５（１１）：６４７．
［３］　 吴根福．黑柄炭角菌产生的ＤＰＰＨ自由基捕捉成分［Ｊ］．微生
物学报，２００１，４１（３）：３６３．
［４］　 朱志雄，张泽文，张　平，等．黑柄炭角菌的菌种分离及其培
养特性［Ｊ］．中国食用菌，２００５，２４（５）：１５．
［５］　 ＶｉｓｗａｎａｔｈａｎＮ，ＰａｔａｎｋａｒＳＪ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｒｏｍａｎｏｎｅａｎａｌｏｇｕｅｓ
ｏｆｋｉｇｅｌｉｎ［Ｊ］．ＩｎｄｉａｎＪＣｈｅｍ，１９８７，２６（Ｂ）：５６４．
［６］　 ＧｒａｙＬＥ，ＧａｒｄｎｅｒＨＷ，ＷｅｉｓｌｅｄｅｒＤ，ｅｔａｌ．Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄ
ｔｏｘｉｃｉｔｙｏｆ２，３ｄｉｈｙｄｒｏ５ｈｙｄｒｙｏｘｙ２ｍｅｔｈｙｌ４Ｈ１ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ４
ｏｎｅｂｙＰｈｉａｌｏｐｈｏｒａｇｒｅｇａｔａ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，５０：
１３３７．
［７］　 ＤａｉＪＱ，ＫｒｏｈｎＫ，ＦｌｏｒｋｅＵ，ｅｔａｌ．Ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓｆｒｏｍｔｈｅｅｎｄｏ
ｐｈｙｔｉｃｆｕｎｇｕｓＮｏｄｕｌｉｓｐｏｒｉｕｍｓｐ．ｆｒｏｍＪｕｎｉｐｅｒｕｓｃｅｄｒｅ［Ｊ］．ＥｕｒＪ
ＯｒｇＣｈｅｍ，２００６，１５：３４９８．
［８］　 ＭａＷＧ，ＬｉＸＣ，ＷａｎｇＤＺ．ＥｒｇｏｓｔｅｒｏｌｐｅｒｏｘｉｄｅｓｆｒｏｍＣｒｙｐｔｏ
ｐｏｒｕｓｖｏｌｖａｔｕｓ［Ｊ］．ＡｃｔａＢｏｔＹｕｎｎ，１９９４，１６（２）：１９６．
［９］　 ＧａｏＪＭ，ＨｕＬ，ＬｉｕＪＫ．ＡｎｏｖｅｌｓｔｅｒｏｌｆｒｏｍＣｈｉｎｅｓｅｔｒｕｆｌｅｓＴｕ
ｂｅｒｉｎｄｉｃｕｍ［Ｊ］．Ｓｔｅｒｏｉｄｓ，２００１，６６（１０）：７７１．
［１０］　ＡｋｉｈｉｓａＴ，ＫｉｔｈｓｉｒｉｅｔＷ ＥＭ，ＴｏｋｕｄａＨ，ｅｔａｌ．Ｅｕｐｈａ７，９
（１１），２４ｔｒｉｅｎ３βｏｌ（“ＡｎｔｉｑｕｏｌＣ”）ａｎｄｏｔｈｅｒｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅｓｆｒｏｍ
Ｅｕｐｈｏｒｂｉａａｎｔｉｑｕｏｒｕｍｌａｔｅｘａｎｄｔｈｅｉｒｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙｅｆｅｃｔｓｏｎｅｐｓｔｅｉｎ
ｂａｒｖｉｒｕｓａｃｔｉｖａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪＮａｔＰｒｏｄ，２００２，６５（２）：１５８．
［１１］　ＬｏｕＨＸ，ＹｕａｎＨＱ，ＹａｍａｚａｋｉＹ，ｅｔａｌ．Ａｌｋａｌｏｉｄｓａｎｄｆｌａ
ｖｏｎｏｉｄｓｆｒｏｍｐｅａｎｎｕｔｓｋｉｎｓ［Ｊ］．ＰｌａｎｔａＭｅｄ，２００１，６７：３４５．
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第３３卷第１１期
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ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
　　　　　　　
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ　１１
Ｊｕｎｅ，２００８
ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｎｔｓｉｎｆｅｒｍｅｎｔａｌｍｙｃｅｌｉｕｍｏｆＸｙｌａｒｉａｎｉｇｒｉｐｅｓ
ＧＯＮＧＱｉｎｇｆａｎｇ１，ＺＨＡＮＧＹｕｍｅｉ２，ＴＡＮＮｉｎｇｈｕａ２，ＣＨＥＮＺｕｏｈｏｎｇ１
（１．ＣｏｌｅｇｅｏｆＬｉｆｅＳｃｉｅｎｃｅ，ＨｕｎａｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００８１，Ｃｈｉｎａ；
２．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＰｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｌａｎｔＲｅｓｏｕｒｃｅｓｉｎＷｅｓｔＣｈｉｎａ，ＫｕｎｍｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＢｏｔａｎｙ，
ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０２０４，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｎｉｎｅｋｎｏｗｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，５ｈｙｄｒｏｘｙ７ｍｅｔｈｏｘｙ２ｍｅｔｈｙｌ４ｃｈｒｏｍａｎｏｎｅ（１），５，７ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ２ｍｅｔｈｙｌ４ｃｈｒｏ
ｍａｎｏｎｅ（２），５ｈｙｄｒｏｘｙｌ２ｍｅｔｈｙｌ４ｃｈｒｏｍａｎｏｎｅ（３），１（２，６ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）３ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔａｎｏｎｅ（４），５α，８αｅｐｉｄｉｏｘｙｅｒｇｏｓｔａ６，
２２ｄｉｅｎ３βｏｌ（５），（２２Ｅ，２４Ｒ）ｅｒｇｏｓｔ７，２２ｄｉｅｎ３β，５α，６αｔｒｉｏｌ（６），ｅｕｐｈｏｒｂｏｌ（７），βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（８）ａｎｄ２（４ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）
ｅｔｈａｎｏｌ（９）ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｉｎＸｙｌａｒｉａｎｉｇｒｉｐｅｓｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｍａｉｎｌｙｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＭＳａｎｄ
ＮＭＲｍｅｔｈｏｄｓ．Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１ａｎｄ２ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｓｔｈｅｎａｔｕｒａｌｐｒｏｄｕｃｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｘｙｌａｒｉａｎｉｇｒｉｐｅｓ；ｍｙｃｅｌｉｕｍ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｎｔｓ
［责任编辑　王亚君］
［收稿日期］　２００７０８２６
［基金项目］　国家科技支撑计划（２００６ＢＡＩ０６Ａ２００８）；河南省高校
杰出科研人才基金（２００４ＫＹＣＸ０１８）；河南省杰出青年科学基金
（０６１２００１１００）
［通讯作者］　刘绣华，Ｔｅｌ：（０３７８）３８８１５８６，Ｅｍａｉｌ：ｌｉｕｘｉｕｈｕａ
＠ｈｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
怀山药化学成分研究
白　冰，李明静，王　勇，刘绣华
（河南大学 化学化工学院 河南省天然药物与免疫工程重点实验室，河南 开封 ４７５００１）
［摘要］　目的：研究怀山药Ｄｉｏｓｃｏｒｅａｏｐｐｏｓｉｔｅ的化学成分。方法：采用硅胶柱色谱分离纯化，薄层色谱及波谱
进行化合物结构鉴定。结果：从乙醇提取物中分离并鉴定了１２个化合物，分别为棕榈酸（１），β谷甾醇（２），油酸
（３），β谷甾醇醋酸酯（４），５羟甲基糠醛（５），壬二酸（６），β胡萝卜苷（７），环（苯丙氨酸酪氨酸）（８），环（酪氨酸
酪氨酸）（９），柠檬酸单甲酯（１０），柠檬酸双甲酯（１１），柠檬酸三甲酯（１２）。结论：化合物３～１２为首次从山药中分
离得到，其中化合物８，９为首次从薯蓣科植物中分离得到的环二肽类型化合物，化合物９为新天然产物。
［关键词］　山药；化学成分；环二肽
［中图分类号］Ｒ２８４．１　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００１５３０２（２００８）１１１２７２０３
　　山药为薯蓣科薯蓣属植物薯蓣Ｄｉｏｓｃｏｒｅａｏｐｐｏｓｉ
ｔａＴｈｕｎｂ的块茎，河南焦作地区的武陟、温县为道地
产区，习称怀山药。其性平、味甘，能健脾止泻、补肺
益肾。国内外学者对山药化学成分的研究主要集中
在山药多糖上［１，２］，其药理作用也较为明确，但对山
药次生代谢产物的报道较少［３５］。本研究对怀山药
８５％乙醇提取物化学成分进行分离，从中得到１２个
化合物，分别鉴定为棕榈酸（１），β谷甾醇（２），油酸
（３），β谷甾醇醋酸酯（４），５羟甲基糠醛（５），壬二
酸（６），β胡萝卜苷（７），环（苯丙氨酸酪氨酸）（８），
环（酪氨酸酪氨酸）（９），柠檬酸单甲酯（１０），柠檬
酸双甲酯（１１），柠檬酸三甲酯（１２）。化合物３～１２
为首次从山药中分离得到，其中化合物８，９为首次
从薯蓣科植物中分离得到的环二肽类型化合物，化
合物９为新的天然产物。
１　材料
ＸＴＳ显微熔点测定仪（温度计未校正）；ＥＳ
ＱＵＩＲＥ－ＬＣ（Ｂｒｕｋｅｒ）质谱仪；用 ＦｉｎｎｉｇａｎＴｒａｃｅＤＳＱ
·２７２１·
第３３卷第１１期
２００８年６月
　　　　　　　　　
　　　 中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
　　　　　　　
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ　１１
Ｊｕｎｅ，２００８