全 文 ：板蓝根化学成分研究
柏　健１，２，肖　慧１，何结炜１，２，晏永新１，王跃生１，杨世林１
（１．中药固体制剂制造技术国家工程研究中心，江西 南昌 ３３０００６；
２．江西中医学院，江西 南昌 ３３０００６）
［收稿日期］　２００６０６１９
［通讯作者］　杨世林，Ｔｅｌ：１３８７００６７９３０，Ｅｍａｉｌ：ｓｌｙａｎｇ＠ｐｕｂ
ｌｉｃ．ｆｈｎｅｔ．ｃｎ．ｎｅｔ
　　板蓝根 ＲａｄｉｘＩｓａｔｉｓ为十字花科菘蓝属植物菘
蓝ＩｓａｔｉｓｉｎｄｉｇｏｔｉｃａＦｏｒｔ．的干燥根，性寒味苦，具有清
热解毒、凉血利咽之功效，临床上广泛用于抗病毒、
抗菌，并具有抗肿瘤，增强机体免疫力的功能，抗内
毒素作用［１４］。为寻找其药理作用的物质基础，作者
对该植物系统地进行了化学成分研究。从氯仿提取
部位分离得到５个化合物，对其理化性质和波谱数
据进行了分析，分别鉴定为脱氧鸭嘴花碱酮（ｄｅｏｘｙ
ｖａｓｉｃｉｎｏｎｅ，１），半齿泽兰素（ｅｕｐａｔｏｒｉｎ，２），甜橙素
（ｓｉｎｅｎｓｅｔｉｎ，３），３醛基吲哚（３ｆｏｒｍｙｌｉｎｄｏｌｅ，４），
（＋）异落叶松树脂醇［（＋）ｉｓｏｌａｒｉｃｉｒｅｓｉｎｏｌ，５］。其
中化合物１～３为首次从十字花科植物中分离得到，
化合物４为首次从菘蓝属植物中分离得到。
１　材料与仪器
ＸＴ４１００ｘ显微熔点测定仪（温度计未校正），
ＡＥＩＭＳ５０型质谱仪，Ｍｅｒｃｕｒｙ４００型核磁共振仪。
柱色谱用硅胶Ｇ（１００～２００目）为青岛海洋化工厂
产品；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０为 Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司产品；所
用试剂均为分析纯。
板蓝根药材购自安徽亳州，经江西中医学院中
药鉴定教研室褚小兰教授鉴定为十字花科菘蓝属植
物菘蓝Ｉ．ｉｎｄｉｇｏｔｉｃａ的干燥根，并保存样品于中药固
体制剂制造技术国家工程研究中心中药化学室。
２　提取分离
板蓝根药材２０ｋｇ，水回流提取２次（１５，１ｈ），
减压浓缩至适宜密度，６０％醇沉，静置２４ｈ，减压浓
缩至无醇味，依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、水饱和
正丁醇萃取，得各部分浸膏。氯仿部分经反复硅胶
及ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０柱色谱分离，分别得到化合物１
（１２０ｍｇ），２（１６ｍｇ），３（２２ｍｇ），４（８０ｍｇ），５（１６０
ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物 １　无色针晶（氯仿甲醇），ｍｐ１０４～
１０６℃。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：２３１（２Ｈ，ｑ，
Ｊ＝７５，８０Ｈｚ，Ｈ２），３２３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ３），
４２２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１），７５２（１Ｈ，ｍ，Ｈ７），
７６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，１２Ｈｚ，Ｈ５），７８３（１Ｈ，ｍ，Ｈ
６），８２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，１２Ｈｚ，Ｈ８）；１３ＣＮＭＲ
（１００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：４６６（Ｃ１），１８９（Ｃ２），３１８
（Ｃ３），１６１１（Ｃ３ａ），１４８７（Ｃ４ａ），１２６１（Ｃ５），
１３４３（Ｃ６），１２５８（Ｃ７），１２５７（Ｃ８），１１９９（Ｃ
９ａ）。以上数据与文献［５，６］报道的脱氧鸭嘴花碱
酮（ｄｅｏｘｙｖａｓｉｃｉｎｏｎｅ）一致。
化合物２　淡黄色粒晶（甲醇），ｍｐ１９１～１９３
℃。ＥＩＭＳｍ／ｚ：３４５［Ｍ＋Ｈ］＋（３２），３４４［Ｍ］＋
（１００），３２９（９４）；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：
３８０（３Ｈ，ｓ，６ＯＣＨ３），３９６（３Ｈ，ｓ，５′ＯＣＨ３），４００
（３Ｈ，ｓ，７ＯＣＨ３），６６９（１Ｈ，ｓ，Ｈ３），６９０（１Ｈ，ｓ，Ｈ
８），７１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ５′），７５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２４Ｈｚ，Ｈ２′），７６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８４，２４Ｈｚ，Ｈ６′），
８１３（１Ｈ，ｓ，４′ＯＨ），１２９４（１Ｈ，ｓ，５ＯＨ）；１３ＣＮＭＲ
（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：１６５１（Ｃ２），１０４５（Ｃ３），
１８３５（Ｃ４），１５４４（Ｃ５），１３３５（Ｃ６），１６０１（Ｃ
７），９２０（Ｃ８），１５３９（Ｃ９），１０６５（Ｃ１０），１２４８
（Ｃ１′），１１３６（Ｃ２′），１４７９（Ｃ３′），１５１８（Ｃ４′），
１１２５（Ｃ５′），１１９８（Ｃ６′），５６４（５′ＯＣＨ３），６０５
（６ＯＣＨ３），５６８（７ＯＣＨ３）。以上数据与文献［７］报
道的半齿泽兰素（ｅｕｐａｔｏｒｉｎ）一致。
化合物３　无色针晶（甲醇），ｍｐ１５１～１５２℃。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：３８８（３Ｈ，ｓ，６
ＯＣＨ３），３９３（３Ｈ，ｓ，４′ＣＨ３），３９４（３Ｈ，ｓ，５ＯＣＨ３），
３９７（３Ｈ，ｓ，３′ＣＨ３），４０３（３Ｈ，ｓ，７ＯＣＨ３），６６８（１Ｈ，
ｓ，Ｈ３），７１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８８Ｈｚ，Ｈ５′），７１６（１Ｈ，ｓ，Ｈ
８），７５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ２′），７６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８８，２０Ｈｚ，Ｈ６′）；１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：
·１７２·
第３２卷第３期
２００７年２月
　　　　　　　　　
　　　 中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
　　　　　　　
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ　３
Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２００７
１６３８（Ｃ２），１０７１（Ｃ３），１７９６（Ｃ４），１５３８（Ｃ５），
１４１８（Ｃ６），１６００（Ｃ７），９８０（Ｃ８），１５６２（Ｃ９），
１１３１（Ｃ１０），１２４８（Ｃ１′），１１２７（Ｃ２′），１５０９（Ｃ
３′），１５３３（Ｃ４′），１１０４（Ｃ５′），１２１２（Ｃ６′），５７０（５
ＯＣＨ３），５６５（６ＯＣＨ３），６２６（７ＯＣＨ３），６１８（３′
ＣＨ３），５６７（４′ＣＨ３）。以上数据与文献［８］报道的甜
橙素（ｓｉｎｅｎｓｅｔｉｎ）一致。
化合物 ４　无色针晶（氯仿甲醇），ｍｐ１４５～
１４６℃。ＥＩＭＳｍ／ｚ：１４５［Ｍ］＋（９０），１４４［Ｍ－Ｈ］＋
（１００）；１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＯＣＤ３）δ：７２６（２Ｈ，
ｍ，Ｈ５，６），７５４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７２，１６Ｈｚ，Ｈ４），
８２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６８，１６Ｈｚ，Ｈ７），８２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３６Ｈｚ，Ｈ２），１００３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３６Ｈｚ，Ｈ１０），
１１１６（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ１）；１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，（ＣＤ３
ＣＯＣＤ３）δ：１３８２（Ｃ２），１２０１（Ｃ３），１２４５（Ｃ４），
１２３０（Ｃ５），１２２２（Ｃ６），１１２９（Ｃ７），１３７８（Ｃ
８），１２５５（Ｃ９），１８５３（Ｃ１０）。以上数据与文献
［９］报道的３醛基吲哚（３ｆｏｒｍｙｌｉｎｄｏｌｅ）一致。
化合物５　无色针状结晶（石油醚丙酮），ｍｐ
１３５～１３６℃。三氯化铁试剂显色反应呈阳性，示含
酚羟基。ＥＩＭＳｍ／ｚ：３６１［Ｍ＋Ｈ］＋（５５），３６０［Ｍ］＋
（１００），３４２（３０），３１１（９５），２８４（６０）；１ＨＮＭＲ（４００
ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：１６１（１Ｈ，ｍ，Ｈ８′），１８３（１Ｈ，ｍ，
Ｈ８），２６７（２Ｈ，ｍ，Ｈ７），３１５（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０４
Ｈｚ，Ｈ９′），３４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４４Ｈｚ，Ｈ９），３４４（１Ｈ，
ｂｒｄ，Ｊ＝４５Ｈｚ，Ｈ９′），３５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０３，４４
Ｈｚ，Ｈ９），３６８，３６９（ｅａｃｈ３Ｈ，ｓ，３，５′ＯＣＨ３），３７５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０４Ｈｚ，Ｈ７′），６０８（１Ｈ，ｓ，Ｈ２），６５１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，２０Ｈｚ，Ｈ６′），６５６（１Ｈ，ｓ，Ｈ１），
６５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ２′），６６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０
Ｈｚ，Ｈ５′）；１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：１２９０
（Ｃ１），１１２４（Ｃ２），１４７２（Ｃ３），１４５３（Ｃ４），
１１７４（Ｃ５），１３４２（Ｃ６），３３６（Ｃ７），４００（Ｃ８），
６５９（Ｃ９），１３８６（Ｃ１′），１１３８（Ｃ２′），１４９０（Ｃ
３′），１４５９（Ｃ４′），１１６０（Ｃ５′），１２３２（Ｃ６′），４８１
（Ｃ７′），４８０（Ｃ８′），６２２（Ｃ９′），５６３，５６４（３，５′
ＯＣＨ３×２）。以上数据与文献［１０］报道的（＋）异
落叶松树脂醇［（＋）ｉｓｏｌａｒｉｃｉｒｅｓｉｎｏｌ］一致。
［参考文献］
［１］　 周黄金，刘干中．中药药理与临床研究进展［Ｍ］．第１册．北
京：中国科学技术出版社，１９９２：３５７．
［２］　 许益明，陆平成，王永珍，等．板蓝根多糖促进免疫功能的实
验研究［Ｊ］．中西医结合杂志，１９９１，１１（６）：３５７．
［３］　 孙　深．临床用药大全［Ｍ］．上海：中国大百科全书出版社上
海分社，１９９５：６５６．
［４］　 刘云海．板蓝根抗内毒素作用研究［Ｊ］．中国药科大学学报，
１９９５，２６（５）：２９７．
［５］　 丁水平，刘云海，李　敬，等．板蓝根化学成分研究（Ⅱ）［Ｊ］．
医药导报，２００１，２０（８）：４７５．
［６］　 ＳｕｎｉｌＫＴａｌａｐａｔｒａ，ＳｗａｐａｎＫＭｕｋｈｏｐａｄｈｙａｙ，ＡｎｕｐＢｈａｔａ
ｃｈａｒｙａ，ｅｔａｌ．ＭｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄｆｌａｖｏｎｅｓｏｆＦｏｒｔｕｎｅｌａｊａｐｏｎｉｃａ［Ｊ］．
Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７５，１４（１）：３０９．
［７］　 ＡｄａｍｓＪＨ．Ｅｕｐａｔｏｒｉｎ，ａｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｏｆＭｅｒｉｌｉｎｃａｌｏｘｙｌｏｎ［Ｊ］．
ＰｌａｎｔａＭｅｄ，１９７６，３１：８６．
［８］　 ＭｉｔｓｕｏＭｉｙａｚａｗａ，ＹｏｓｈｉｈａｒｕＯｋｕｎｏ，ＭａｍｉＦｕｋｕｙａｍａ，ｅｔａｌ．
ＡｎｔｉｍｕｔａｇｅｎｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｐｏｌｙｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｆｒｏｍＣｉｔｒｕｓａｕ
ｒａｎｔｉｕｍ［Ｊ］．ＪＡｇｒｉｃＦｏｏｄＣｈｅｍ，１９９９，４７：５２３９．
［９］　 ＡＥｓｔéｖｅｚＢｒａｕｎ，ＲＥｓｔéｖｅｚＲｅｙｅｓ，ＪＡＧｏｎｚáｌｅｚＰéｒｅｚ，ｅｔａｌ．
Ｂｕｓｔａｌｉｏｌａｎｄｂｕｓａｌｉｃｉｆｏｌ，ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｌｉｇｎａｎｓｆｒｏｍＢｕｐｌｅｕｒｕｍ
ｓａｌｉｃｉｆｏｌｉｕｍ［Ｊ］．ＪＮａｔＰｒｏｄ，１９９５，５８（６）：８８７．
［１０］　ＦｕｍｉｋｏＡ，ＴａｔｓｕｏＹ．ＬｉｇｎａｎｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍＰａｒｓｏｎｓｉａｌａｅｖｉｇａｔａ
［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８９，２８（６）：１７３７．
［责任编辑　戴　畅］
（上接第２６０页）
归丸加味：淮山药１８ｇ，山萸肉１０ｇ，熟地黄１８ｇ，砂
仁３ｇ（捣），肉桂６ｇ，淡附片６ｇ（先煎），枸杞子１０
ｇ，炒杜仲１０ｇ，菟丝子１０ｇ，茯苓１０ｇ，鹿角霜１０ｇ
（先煎），水煎服，７剂后明显好转，３０剂后告痊愈。
本案初见肾虚之候时，未明阴虚、阳虚擅自购
药，用滋阴降火之六味地黄丸来治疗阳虚之证，使阳
虚之候更甚。阳虚喉痹除咽部微痛不适外多表现为
局部不红不肿，黏膜色淡，手足欠温或发冷，小便清
长，大便溏泄，腰盩耳鸣，多系因久病或误治、失治，
阳气亏虚，虚阳浮越，上挠咽喉而发病，病程较长。
《喉科心法》“由其人肾阳本虚，寒邪乘虚。直中其
经，逼其微阳上浮而为咽痛。”故其治疗遵阴阳互根
的原理，阳病治阴。方选右归丸以阴中求阳，阳得阴
助，使浮越之阳内潜、阳虚喉痹得解。本案属典型的
药邪之弊，属擅购，滥用范畴。
以上所举，皆属人为所致中成药不良反应之典
型案例。医药为用，性之所系，中成药理应辨证用
药，万不可孟浪草率。今吾于此，愿与业医者共戒
之，勉之。
［责任编辑　古云侠］
·２７２·
第３２卷第３期
２００７年２月
　　　　　　　　　
　　　 中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
　　　　　　　
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ　３
Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２００７