全 文 ：［５］ 许义祥，黄社来，陈雪峰，等银杏果皮杀灭钉螺的实验研究
［Ｊ］中国血吸虫病防治杂志，２００３，１５（１）：６１
［６］ 仰榴青，吴向阳，陈 钧高效液相色谱法测定银杏外种皮
中银杏酸的含量［Ｊ］分析化学，２００２，３０（８）：９０１
［７］ 戴建荣，张燕萍，姜玉骥，等杀螺剂室内筛选实验方法标准
化的研究 药液量对杀螺效果的影响［Ｊ］中国血吸虫病防治
杂志，２００２，１４（２）：１２２
［８］ 戴建荣，奚伟萍，梁幼生，等杀螺剂室内筛选实验方法标准
化的研究 钉螺数对杀螺效果的影响［Ｊ］中国血吸虫病防治
杂志，２００２，１４（４）：２６３
［９］ 戴建荣，梁幼生，张燕萍，等杀螺剂室内筛选实验方法标准
化的研究 实验钉螺饲养时间对杀螺效果的影响［Ｊ］中国血
吸虫病防治杂志，２００３，１５（５）：３４６
［１０］ 周永治，马志庆医药数理统计［Ｍ］２版北京：科学出版
社，２００４：８
［责任编辑 张宁宁］
ＧＣＭＳ分析八角茴香种子 ＣＯ２超临界流体萃取物中的脂肪酸成分
袁经权１，２，冯 洁３，缪剑华１，２，杨峻山４
（１．广西药用植物研究所，广西 南宁 ５３００２３；
２．中国医学科学院 药用植物研究所 广西分所，广西 南宁 ５３００２３；
３．北京大学 药学院 天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京 １０００８３；
４．中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所，北京 １０００９４）
［收稿日期］ ２００６０３２８
［基金项目］ 国家科技攻关计划“西部开发”重大项目（２００５
ＢＡ９０１Ａ０９）
［通讯作者］ 缪剑华，Ｔｅｌ：（０７７１）５６０１１３９，Ｅｍａｉｌ：ｍｊｈ１９６２＠
ｖｉｐ．１６３．ｃｏｍ
八角茴香又称八角，为木兰科八角属植物Ｉｌｉｃｉ
ｕｍｖｅｒｕｍＨｏｏｋ．ｆ．的果实，其味辛、性温，有温阳散寒、
理气止痛功效，用于寒疝腹痛、肾虚腰痛等症［１］。长
期以来八角果实主要开发成分为挥发油类即八角茴
香油，其有芳香调味和健胃作用［２］。而八角还有另一
大类成分即脂类化合物尚未深入研究，ＫａｔａｏｋａＥ
等［３］报道了八角果实中总油脂占９４％，脂类成分主
要存在于种子中，刘莉玫等［４］也初步报道八角种子富
含棕榈酸、亚油酸、油酸和硬脂酸，共占油脂量的
３４６％，但除此之外的其他脂肪酸成分未见研究。本
研究利用ＣＯ２超临界流体萃取技术提取八角种子油
脂等成分，并对油脂进行甲酯衍生化，然后应用 ＧＣ
ＭＳ技术对其中所含的脂肪酸成分进行系统分析研
究，为进一步综合开发利用八角提供科学依据。
１ 仪器与材料
ＨＬ－（２＋１）Ｌ／５０ＭＰａ－ⅡＢ超临界 ＣＯ２流体
萃取仪（杭州华黎公司），ＴｒａｃｅＧＣＭＳ气质联用仪
（美国Ｆｉｎｎｉｇａｎ公司）；乙醚、苯、甲醇和氢氧化钠等
均为北京化工厂分析纯试剂。
八角果实２００５年１０月采于广西防城港，经广
西药用植物研究所资源室余丽莹副研究员鉴定为木
兰科植物八角茴香 Ｉ．ｖｅｒｕｍ的果实，标本存放于该
所标本室。
２ 方法
２．１ 油脂提取和甲酯衍生化试验
采用ＳＦＥＣＯ２技术萃取八角种子油脂等成分，
萃取釜压力 ２０ＭＰａ，温度 ４０℃；分离釜 １压力 ７
ＭＰａ，温度３５℃；分离釜２压力５ＭＰａ，温度３５℃。
萃取时间９０ｍｉｎ，流速２０Ｌ·ｈ－１。称取干燥种子
１８０ｇ，粉碎，过１０目筛，置萃取釜中萃取，从分离釜
１和分离釜２收集油脂等萃取物，共１６９０ｇ，得率
９４％。取少量萃取物于小瓶中，加入２ｍＬ的乙醚
苯（１∶１）混合溶剂使之溶解后加入０４ｍｏｌ·Ｌ－１氢
氧化钠甲醇溶液摇匀，于室温下放置，３０ｍｉｎ后，加
入蒸馏水，待分层后取上清液做色谱分析试样。
２．２ 油脂的ＧＣＭＳ分析
２．２．１ ＧＣＭＳ条件 ＤＢ－５石英毛细管色谱柱
（０２５ｍｍ ×３０ｍ，０２５μｍ）；进样口温度２６０℃；
柱温：程序升温８０℃～１５０℃（８℃·ｍｉｎ－１）～２１０
℃（５℃·ｍｉｎ－１，保持 ３ｍｉｎ）～２３０℃（４℃·
ｍｉｎ－１）～２５０℃（５℃·ｍｉｎ－１，保持５ｍｉｎ）；载气为
·２４７·
第３２卷第８期
２００７年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ ８
Ａｐｒｉｌ，２００７
高纯氦气，流量１０ｍＬ·ｍｉｎ－１；进样量０３μＬ；分
流比４０∶１。气化室温度２７０℃；ＥＩ电离源７０ｅＶ；离
子源温度２２０℃；加速电压２００ｅＶ；扫描质量范围
ｍ／ｚ４０～５５０。
２．２．２ 八角种子脂肪酸甲酯化产物的分析 对总
离子流图中各峰经质谱扫描后得到质谱图，通过
Ｘｃａｌｉｂｕｒ工作站ＮＩＳＴ标准谱图库进行检索，确认各
化合物；通过Ｘｃａｌｉｂｕｒ工作站数据处理系统，按峰面
积归一化法计算各成分的含量，见表１。
３ 结果与讨论
从八角种子油脂甲酯化物中检出 １０４个色谱
峰，鉴定出 ４３个化合物，占油脂甲酯化物总量的
９８８９％，其中有２４个脂肪酸酯类衍生物，占油脂甲
酯化物总量的９２２３％；另有１９个挥发油成分，占
油脂甲酯化物总量的６６６％，这１９个挥发油成分
全部包含在没经甲酯化处理的八角果壳和种子的挥
发油成分中（另见报道），故不再对挥发油成分罗列
赘述。在２４个脂肪酸酯类化合物所对应的脂肪酸
表１ 八角种子脂肪酸甲酯化产物化学成分及其含量
Ｎｏ．
ｔＲ
／ｍｉｎ
化合物名称
相对分子
质量
分子式
含量
／％
１１） ４７３ 辛酸甲酯 ｏｃｔａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ １５８ Ｃ９Ｈ１８Ｏ２ ００５
２１） ７７９ 癸碳酸甲酯 ｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ １８６ Ｃ１１Ｈ２２Ｏ２ ００２
３１） １１１２ 十二碳酸甲酯 ｄｏｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２１４ Ｃ１３Ｈ２６Ｏ２ ００２
４１） １２５１ ８九烯酸甲酯８ｎｏｎｅｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ １７０ Ｃ１０Ｈ１８Ｏ２ ０１０
５１） １４３５ 顺１１十四碳烯酸甲酯 ｍｅｔｈｙｌＺ１１ｔｅｔｒａｄｅｃｅｎｏａｔｅ ２４０ Ｃ１５Ｈ２８Ｏ２ ００２
６１） １４８６ 十四碳酸甲酯 ｍｅｔｈｙｌｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏａｔｅ ２４２ Ｃ１５Ｈ３０Ｏ２ ０５６
７１） １６７８ 十五碳酸甲酯 ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２５６ Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２ ０１２
８１） １８３０ 顺９十六碳烯酸甲酯 Ｚ９ｈｅｘａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２３６ Ｃ１７Ｈ３２Ｏ２ ０３５
９ １８８７ 棕榈酸甲酯 ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２７０ Ｃ１７Ｈ３６Ｏ２ ２１２２
１０１） １９９５ 棕榈酸乙酯 ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｅｔｈｙｌａｔｅ ２８４ Ｃ１８Ｈ３８Ｏ２ ００４
１１１） ２０１３ ２己基环丙烷辛酸甲酯 ｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅｏｃｔａｎｏｉｃａｃｉｄ，２ｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２８２ Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２ ０１４
１２１） ２０５６ 十七碳酸甲酯 ｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２８４ Ｃ１８Ｈ３８Ｏ２ ０３７
１３ ２２２５ 亚油酸甲酯 （Ｚ，Ｚ）９，１２ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２９４ Ｃ１９Ｈ３４Ｏ２ ２４６１
１４ ２２４４ 油酸甲酯 （Ｚ）９ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２９６ Ｃ１９Ｈ３６Ｏ２ ３１０４
１５ ２２８２ 硬脂酸甲酯 ｏｃｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２９８ Ｃ１９Ｈ３８Ｏ２ １１０８
１６１） ２３４８ ９，１２十八碳二烯酸乙酯９，１２ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃａｃｉｄｅｔｈｙｌａｔｅ ３０８ Ｃ２０Ｈ３６Ｏ２ ００４
１７１） ２３６３ 油酸乙酯 ｅｔｈｙｌｏｌｅａｔｅ ３１０ Ｃ２０Ｈ３８Ｏ２ ００４
１８１） ２４４０ １０十九碳烯酸甲酯１０ｎｏｎａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ３１０ Ｃ２０Ｈ３８Ｏ２ ００６
１９１） ２５５９ ６，９，１２十八碳三烯酸甲酯６，９，１２ｏｃｔａｄｅｃａｔｒｉｅｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ２９２ Ｃ１９Ｈ３２Ｏ２ ００２
２０１） ２６７３ 蓖麻醇酸甲酯 ｍｅｔｈｙｌｒｉｃｉｎｏｌｅａｔｅ ３１２ Ｃ１９Ｈ３５Ｏ３ ０１５
２１１） ２６８９ １１二十碳烯酸甲酯１１ｅｉｃｏｓｅｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ３２４ Ｃ２１Ｈ４０Ｏ２ ０３３
２２１） ２７５６ 二十碳酸甲酯 ｅｉｃｏｓａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ３２６ Ｃ２１Ｈ４２Ｏ２ １２０
２３１） ３００２ 二十一碳酸甲酯 ｈｅｎｅｉｃｏｓａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ３４０ Ｃ２２Ｈ４４Ｏ２ ００２
２４１） ３２２３ 二十二碳酸甲酯ｄｏｃｏｓａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌａｔｅ ３５４ Ｃ２３Ｈ４６Ｏ２ ０６３
注：１）首次从八角中鉴定的成分或成分的甲酯化产物
中，有２０个为首次从该植物中鉴定。在２４个脂肪
酸甲 酯 化 衍 生 物 中，主 要 成 分 为 油 酸 甲 酯
（３１０４％）、亚油酸甲酯（２４６１％）、棕榈酸甲酯
（２１２２％）和硬酯酸甲酯（１１０８％），占总油脂量的
８７９５％，远比文献报道的高；二十碳酸甲酯
（１２０％）、二十二碳酸甲酯（０６３％）和十四碳酸甲
酯（０５６％）是次要成分，表中其他脂肪酸酯类化合
物为微量成分；有 １２个是不饱和脂肪酸酯类衍生
物，如油酸甲酯、亚油酸甲酯等，占油脂总量的
５７２８％，说明这些酯类衍生物所对应的不饱和脂肪
酸是八角种子油脂的主要成分。
［致谢］ 北京大学医药卫生分析中心杨秀伟教授、陶
海燕讲师指导 ＧＣＭＳ研究，广西药用植物研究所郭勇协助
药材的超临界ＣＯ２萃取。
［参考文献］
［１］ 中国药典［Ｓ］．一部．２００５：４，２７１．
［２］ ＫａｔａｏｋａＥ，ＮｏｇａｋｕＳ．Ｌｉｐｉｄｓｃｏｎｔａｉｎｅｄｉｎｃａｒｄａｍｏｍａｎｄｓｔａｒａｎ
ｉｓｅ［Ｊ］．ＪＡｇｒｉｃＳｃｉ，１９８７，３１（３）：１８９．
［３］ 刘莉玫，郭振德，张锐澄，等．八角超临界ＣＯ２流体萃取产物化
学成分的研究［Ｊ］．分析测试学报，１９９７，１６（４）：２４．
［责任编辑 戴 畅］
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第３２卷第８期
２００７年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ ８
Ａｐｒｉｌ，２００７