全 文 ：交互移动窗口因子方法在桂枝茯苓配伍前后
挥发油组分及溶出率变化研究中的应用
蔡文选，王贤亲，于晓敏，卫 涛，李艳霞，向 铮
（温州医学院 药学院，浙江 温州 ３２５０３５）
［摘要］ 目的：利用气相色谱质谱（ＧＣＭＳ）对药对桂枝茯苓及单味药桂枝的挥发油进行分析。方法：采用
色谱柱ＨＰ５ＭＳ（２５０μｍ×３０ｍ，０２５μｍ）分离，起始温度６０℃，维持２ｍｉｎ，以４℃·ｍｉｎ－１升至１３０℃，再以１℃
·ｍｉｎ－１升至１６０℃，维持２ｍｉｎ，再以４℃·ｍｉｎ－１升至２４０℃，维持２０ｍｉｎ，分流比１∶３０，进样量１μＬ，结合新近提
出的化学计量学分辨方法交互移动窗口因子分析方法及 Ｋｏｖａｔｓ保留指数对两者挥发性成分中的共有组分、差异
组分及各成分溶出率进行比较分析。结果：分别定性了４２和４６种组分。结论：研究显示两者挥发性成分种类基
本保持不变，但各成分溶出率均有显著变化：少部分组分溶出率明显增加，大部分组分溶出率显著下降，甚至有个
别组分消失。研究表明药对桂枝茯苓的药效物质基础不仅是单味药有效成分的简单加和，还应考虑单味药在配
伍过程中发生的物理化学变化对药效的影响，具有较强的临床参考价值。
［关键词］ 交互移动窗口因子分析法；Ｋｏｖａｔｓ保留指数；药对桂枝茯苓；气相色谱质谱联用；挥发油
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）１８２０５６０６
［收稿日期］ ２００８０１２１
［通讯作者］ 向铮，Ｅｍａｉｌ：ｘｚｈ００７＠１２６．ｃｏｍ，ｘｉａｎｇｚｈｅｎｇ＠
ｗｚｍｃ．ｎｅｔ
配伍理论是中药复方的核心问题，药对是中医
临床上常用的、相对固定的２个单味药的配伍形式，
是复方的最小组成单位。药对着重阐述两药之间的
配伍关系，是复方的一种特殊形式［１］，弄清构成药
对的单味药在配伍前后发生的物理化学变化，掌握
该药对产生临床疗效的药效物质基础，才能更准确
阐明中药复方的配伍机制，更深刻理解中药复方配
伍的思想精髓，并达到用现代医药理论来阐释“七
情”配伍理论。
桂枝茯苓源于张仲景的“伤寒方”，茯苓味甘
淡、性平，入心、肺、脾、肾经，味甘补土，健脾祛湿，
又淡能利窍，气味俱薄而升浮，可升津上行，又复
下降，可导浊下行［１］。桂枝，辛甘温热，主以通阳
化气［２］，二者合用升降相反，则气化水行，共达相
反相成之用，临床用于脾胃阳虚水停中焦、心阳虚膀
胱气化不利水停下焦、肾阳虚水湿泛滥、妇科病。
《金匮要略心典》云：“桂枝得茯苓则不发表，而反行
水”。桂枝中挥发油为其主要药效成分［３］，虽有相关
文献［４５］报道过其挥发油的化学成分，但对桂枝与茯
苓合用后挥发性成分的含量和组成尚未见报道。
交互移动窗口因子分析法［６］（ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｍｏｖ
ｉｎｇｗｉｎｄｏｗｆａｃｔｏｒａｎａｌｙｓｉｓ，ＡＭＷＦＡ）是多组分光谱相
关色谱法（ＭＳＣＣ）［７］和子窗口因子分析法（ＳＦＡ）［８］
两者的结合和拓展。ＭＳＣＣ法的基本思想是：若２
个二维光谱色谱峰（簇）所含有的化学组分相关，那
么分别由这２个色谱峰（簇）的化学组分所构成的
光谱空间可以互相线性表示出来，据此可以判断２
个色谱峰（簇）在色谱流出区域是否存在共有组分。
ＳＦＡ法的核心思想：从特征值为１或接近于１的特
征向量的色谱流出区域获得选择性信息，从而获取
相应的纯质谱或纯光谱。ＡＭＷＦＡ法区别于ＳＦＡ法
的特点在于［６，９］解析纯质谱过程中挖掘出了隐藏在
２个体系中的信息，这提供更多机会获取选择性信
息，因而ＡＭＷＦＡ法可以获取２个体系存在的共有
组分的同时，还能最大程度的提取体系的选择性信
息，从而解析出对应的纯质谱。
作者采用 ＧＣＭＳ和新近提出的交互移动窗口
因子分析方法（ＡＭＷＦＡ）并结合 Ｋｏｖａｔｓ保留指数
（ＫＩ）对比法检测解析药对桂枝茯苓的挥发性成分，
并比较了单味药与药对的挥发性成分，讨论了单味
药配伍后挥发性成分的组分数目和溶出率变化。
１ 仪器与试剂
美国惠普公司 Ａｇｌｉｅｎｔ６８９０－５９７５ＢＭＳＤ型气
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相色谱仪质谱仪。茯苓、桂枝均购自温州市仁济堂
药店，经温州医学院中药教研室鉴定，分别为茯苓
Ｐｏｒｉａｃｏｃｏｓ（ＰＣ）的干燥茎、桂枝 Ｃｉｎｎａｍｏｍｕｍｃａｓｉａ
Ｐｒｅｓｌ（ＣＣＰ）的干燥嫩枝。烷烃对照品（直链烷烃购
Ｃ７～Ｃ２０）自ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ（上海）贸易有限公司。
色谱柱ＨＰ－５ＭＳ（２５０μｍ×３０ｍ，０２５μｍ）。
程序升温：起始温度６０℃，维持２ｍｉｎ，以４℃·
ｍｉｎ－１升至１３０℃，再以１℃·ｍｉｎ－１升至 １６０℃，
维持２ｍｉｎ，再以４℃·ｍｉｎ－１升至２４０℃，维持２０
ｍｉｎ。载气Ｈｅ；进口温度２５０℃，分流比１∶３０，进样
量１μＬ。质谱条件：ＥＩ源电子能量７０ｅＶ，离子源温
度２３０℃。电离电压１４２８ｋＶ，扫描范围 ｍ／ｚ３０～
５００；溶剂延迟５ｍｉｎ。
挥发油的提取：称取干燥的茯苓和桂枝各１０ｇ，
混合，按《中国药典》２００５年版挥发油提取法提取［１０］。
另称取干燥桂枝１０ｇ，按照上法相同条件提取。
数据分析：在 ＰｅｎｔｉｕｍＩＶ２８Ｈｚ（Ｉｎｔｅｌ）计算机
上进行，程序用Ｍｅｔｌａｂ６５编写，部分计算程序由中
南大学中药现代化所提供，所分辨的质谱在 ＮＩＳＴ０５
标准质谱库中检索。
２ 结果与讨论
２．１ 挥发油化学成分的定性及定量分析 通过优
化色谱柱及设定程序升温等条件，分别得到了桂枝
和药对桂枝茯苓的ＧＣＭＳ总离子流图（ＴＩＣｓ，图１
Ａ）。其中大部分色谱峰都达到了基线分离，但也
有部分色谱峰发生重叠现象。以下以保留时间为
２７３０～２７８０ｍｉｎ的峰族为例简要说明此方法的解
析全过程，详细过程可参阅文献［６，９］，该区域的桂
枝和桂枝茯苓的总离子流图见图２，这是典型的重
叠峰。ＮＩＳＴ０５谱库搜索的匹配度分别为 ８０％和
５０％，难以确定物质的成分，为此采用ＡＭＷＦＡ法解
析该峰族：首先考察２个峰族体系的组分数，图３为
组分秩评估图，交互验证显示当组分数为２时，残余
标准偏差最小，故二者均为两组分体系；然后利用
ＭＳＣＣ考察两者是否存在共有组分，图４为共有秩
分析的结果，图中前２个Ｆ值接近零，而第３个值迅
速增大，据此可推断二者体系包含 ２个共有组分。
图５的质谱自相关曲线显示２个平台［分别是 Ｃ１
（２７４０～２７５５），Ｃ２（２６６７～２７７２）］，且相似度
几乎为１。可从这２个平台中的任意一点分别提取
共有组分的纯质谱，即得组分１或２的纯质谱。解
析出的质谱与 ＮＩＳＴ０５库中的标准质谱比较（见图
６），匹配度分别提高到 ９８％和 ９５％。采用 ＧＣＭＳ
与交互移动窗口因子分析法对整个谱图进行解析，
由于重叠峰解析后获得纯质谱，定性的准确性也大
大提高。
Ａ．流出时间５～９３ｍｉｎ；Ｂ．流出时间５～２０ｍｉｎ；
Ｃ．流出时间２０～４０ｍｉｎ；Ｄ．流出时间４０～９３ｍｉｎ
图１ 实线和虚线分别代表桂枝和
桂枝茯苓的总离子流图
图２ 桂枝（Ａ）和桂枝茯苓（Ｂ）在流出时间
２７３０～２７８０ｍｉｎ总离子流图
图３ 桂枝（Ａ）和桂枝茯苓（Ｂ）秩图
图４ 共有组分秩图
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图５ 质谱自相关曲线
２．２ 挥发油化学成分的质谱库与保留指数联合定
性 总离子流图在２０～４０ｍｉｎ内的物质大部分都
是异构体，由于质谱不能分辨构象异构等异构体，为
样品中异构体的定性带来了很大的干扰，造成定性
不准。Ｋｏｖａｔｓ保留指数［１１］是化学物质在相应类型
分离柱中对应正烷烃的一种比较稳定的性质。
只要用于分离的色谱柱性质相同，气相色谱条
件相近，同种组分在不同仪器上所计算出来的 ＫＩ
值通常为常数。因此，同时考虑色谱峰的质谱匹配
度和 ＫＩ匹配度可大大提高鉴定结果的准确性。
ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１］ｈｅｐｔ２ｅｎｅ，２，６ｄｉｍｅｔｈｙｌ６（４ｍｅｔｈｙｌ３ｐｅｎｔｅｎｙｌ）
图６ 分辨后的质谱与ＮＩＳＴ标准质谱
用线性升温公式计算各个组分的ＫＩ值：
ＫＩ＝１００ｎ＋１００（ｔｘ－ｔｎ）／（ｔｎ＋１－ｔｎ）
式中，ｔｘ，ｔｎ，ｔｎ＋１分别为被分析的组分和碳原子
数处于ｎ和ｎ＋１之间的正烷烃（ｔｎ＜ｔｘ＜ｔｎ＋１）的流
出峰保留时间（ｍｉｎ）。
质谱库与色谱保留指数联合化学结构鉴定程序
为：选取质谱匹配度高于９０％的可能分子，分别检
索其相应文献ＫＩｓ值，以质谱匹配度和 ＫＩ值匹配度
最高的化学结构为最佳鉴定结果。经质谱和保留指
数联合定性鉴定结果见表１。
２．３ 配伍前后挥发油溶出率的变化规律 为了便
于观察各组分的溶出率的变化，将桂枝及桂枝茯苓
的ＧＣＭＳ的总离子流图（图１）按色谱流出时间分
为５～２０ｍｉｎ，２０～４０ｍｉｎ，４０～９０ｍｉｎ３个区域。图
Ｂ显示５～２０ｍｉｎ的流出时间内，组分数目未见变
化，但配伍后药对的大部分组分溶出率增加，个别组
分略有下降。从积分面积上可知，ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ，３
ｐｈｅｎｙｌ２ｐｒｏｐｅｎａｌ，ｃｉｎｎａｍａｌｄｅｈｙｄｅ，ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ等
组分溶出率增加近３倍，考察溶出率增加的组分结
构，发现其苯环上的取代基团均与苯环构成共轭体
系，而取代基团未共轭的取代基团溶出率则略有下
降，如 ｂｅｎｚｅｎｅｐｒｏｐａｎａｌ，１，３ｄｉｍｅｔｈｙｌ１ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ。
观察图１Ｃ，组分种类无变化，含量上药对中除组分
ｃｏｐａｅｎｅ略有增加外，其余成分溶出率均显著下降：
大部分溶出率下降了２～３倍，该总离子流出时
间内分子结构大部分类似为同分异构体，下降幅度
基本相同。但也存在个别物质下降幅度显著，如３
（２ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）２ｐｒｏｐｅｎａｌ，该物质为不饱和醛，
性质较为活泼，配伍后加热过程中，部分可能发生了
物理化学变化而使浓度显著下降。图１Ｄ显示的是
４０～９０ｍｉｎ流出时间内二者成分溶出率和组份数变
化情况，此时间段中，组分数较少且含量甚微，在仅
有的几个组分中，药对桂枝茯苓挥发油中２ｐｈｅｎｙｌ
ｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ、ｎｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ消失，为
了进一步探索组分消失的原因，在与单味药和药对
同样的检测色谱条件下，同样提取１０ｇ单味药茯苓
的挥发性组分，茯苓属于菌科，挥发性组分很少且含
量甚微，但有趣的是同样的流出时间，茯苓的 ＧＣ
ＭＳ总离子流图中也出现了 ｎｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ峰
（图７），尽管桂枝和茯苓都含有该组分，但药对桂
枝茯苓该组分不仅没有叠加，反而消失，这个现象
提示该组分在药对挥发油的提取过程中可能发生了
某种物理化学变化，以致该组分峰完全消失。
图７ ａ，ｂ，ｃ分别代表茯苓、桂枝、桂枝－茯苓总离子流图
通过对单味桂枝和药对桂枝茯苓挥发油的对
比发现，发现都包含４种共同的物质：分别是３ｐｈｅ
ｎｙｌ２ｐｒｏｐｅｎａｌ，ｃｉｎｎａｍａｌｄｅｈｙｄｅ，３（２ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅ
ｎｙｌ）２ｐｒｏｐｅｎａｌ，２ｐｒｏｐｅｎｏｉｃａｃｉｄ３ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｙｌ，４
种物质总含量分别占其挥发油总的体积比９０８６％
和９６７５％。其中：前二者的溶出率显著增加，后二
者的溶出率却显著下降。３ｐｈｅｎｙｌ２ｐｒｏｐｅｎａｌ，ｃｉｎ
ｎａｍａｌｄｅｈｙｄｅ为桂枝的主要药效活性物质［３］，与茯苓
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表１ 桂枝和桂枝茯苓的主要挥发油成分
名称／分子式
ＣＣＰ
ＳＱ（×１０５）／ＲＣ
ＣＣＰＰＣ
ＳＱ（×１０５）／ＲＣ
ＫＩｉ
／ＫＴＳ
ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ／Ｃ７Ｈ６Ｏ １１０６／０１０２ ２９４７／０２０７ ９８０／９８２
ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ／Ｃ８Ｈ８Ｏ ２４４／００２２ １０３５／００７３ １０６９／１０７２
ｅｔｈａｎｏｎｅ，１（３ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）／Ｃ９Ｈ１０Ｏ ０２０／００１８ ２７６／００１９ １１４２／－
３ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ１ｍｅｔｈａｎｏｌ，α，α，４ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ／Ｃ１０Ｈ１８Ｏ ２４１／００２２ １０１／０００７ １１８０／１１８５
２ｐｒｏｐｅｎａｌ，３ｐｈｅｎｙｌ／Ｃ９Ｈ８Ｏ ９８８０／０９０９ ３１９０４／２２３８ １１８９／－
ｂｅｎｚｅｎｅｐｒｏｐａｎｏｌ／Ｃ９Ｈ１２Ｏ ３５８／００３３ １５０３／０１０５ １２００／１２００
ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ，２ｍｅｔｈｏｘｙ／Ｃ８Ｈ８Ｏ２ ５５６／００５１ ８７４／００６１ １２１１／－
ｃｉｎｎａｍａｌｄｅｈｙｄｅ，（Ｅ）／Ｃ９Ｈ８Ｏ ９４８１６５／８７２８ １３３６６３２／９３７８ １２８９／１２８３
２ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｎｅ／Ｃ１０Ｈ１２Ｏ２ ６３７／００５９ ４８６／００３４ １２９２／－
ｃｏｐａｅｎｅ／Ｃ１５Ｈ２４ １８４８／０１７０ ２６１７／０１８４ １３７７／１３７９
ｂｅｎｚｅｎｅ，［３（ｍｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｏｘｙ）１ｐｒｏｐｅｎｙｌ］／Ｃ１１Ｈ１４Ｏ２ ２９０／００２７ １３４／０００９ １３８１／－
２ｐｒｏｐｅｎｏｉｃａｃｉｄ３ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｙｌ／Ｃ１０Ｈ１０Ｏ２ １１７１５／１０７８ ６８８０／０４８３ １３９７／－
ｃａｄａｌａ１（１０），３，８ｔｒｉｅｎｅ／Ｃ１５Ｈ２２ ３９３６／０３６２ １３５８／００９５ １４２０／－
ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ／Ｃ１５Ｈ２４ １５８０／０１４５ １１７１／００８２ １４２２／１４２０
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，６ｄｉｍｅｔｈｙｌ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）／Ｃ１５Ｈ１８ １７３５／０１６０ ４６０／００３２ １４３０／１４２３
ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１］ｈｅｐｔ２ｅｎｅ，２，６ｄｉｍｅｔｈｙｌ６（４ｍｅｔｈｙｌ３ｐｅｎｔｅｎｙｌ）／Ｃ１５Ｈ２４ ５９１１／０５４４ ２５６９／０１８０ １４５５／１４５６
αｍｕｕｒｏｌｅｎｅ／Ｃ１５Ｈ２４ １３７３／０１２６ ６１０／００４３ １４６０／－
２Ｈｉｓｏｉｎｄｏｌｅ，４，５，６，７ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ／Ｃ１２Ｈ１５Ｎ ４７４／００４４ ２４８／００１７ １４７１／－
ａｒｏｍａｄｅｎｄｒｅｎｅ／Ｃ１５Ｈ２４ １７１４／０１５８ １１６８／００８２ １４７６／１４７４
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，２，４ａ，５，６，８ａｈｅｘａｈｙｄｒｏ４，７ｄｉｍｅｔｈｙｌ１（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ） ６９１／００６４ ２７９／００２０ １４７９／１４７９
（１α，４ａα，８ａα）／Ｃ１５Ｈ２４
ｂｅｎｚｅｎｅ，１（１，５ｄｉｍｅｔｈｙｌ４ｈｅｘｅｎｙｌ）４ｍｅｔｈｙｌ／Ｃ１５Ｈ２２ ３５２９／０３２５ １５０２／０１０５ １４８３／１４８３
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，２，４ａ，５，６，８ａｈｅｘａｈｙｄｒｏ４，７ｄｉｍｅｔｈｙｌ１（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ） ２９７２／０２７４ １２７４／００８９ １４８５／１４８５
（１α，４ａα，８ａα）／Ｃ１５Ｈ２４
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，２，４ａ，５，６，８ａｈｅｘａｈｙｄｒｏ４，７ｄｉｍｅｔｈｙｌ１（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ） ３５６７／０３２８ １３５７／００９５ １４９０／１４９０
［１Ｒ（１α，４ａα，８ａα）］／Ｃ１５Ｈ２４
１，３ｃｙｃｌｏｈｅｘａｄｉｅｎｅ，５（１，５ｄｉｍｅｔｈｙｌ４ｈｅｘｅｎｙｌ）２ｍｅｔｈｙｌ［Ｓ（Ｒ，Ｓ）］／Ｃ１５Ｈ２４ ４８２／００４４ ３１７／００２２ １４９５／１４９３
βｇｕａｉｅｎｅ／Ｃ１５Ｈ２４ １１１９／０１０３ ３７７／００２６ １５００／１４９９
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，２，３，５，６，７，８，８ａｏｃｔａｈｙｄｒｏ１，８ａｄｉｍｅｔｈｙｌ７（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｎｙｌ） １３７９／０１２７ ５１９／００３６ １５０４／１５０３
［１Ｒ（１α，７α，８ａα）］／Ｃ１５Ｈ２４
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，２，３，５，６，８ａｈｅｘａｈｙｄｒｏ４，７ｄｉｍｅｔｈｙｌ１（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）（１Ｓｃｉｓ）／Ｃ１５Ｈ２４ ７３３８／０６７５ ３００７／０２１１ １５０５／１５０６
ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ，１ｍｅｔｈｙｌ４（５ｍｅｔｈｙｌ１ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ４ｈｅｘｅｎｙｌ）（Ｓ）／Ｃ１５Ｈ２４ ４１６０／０３８３ １５８３／０１１１ １５０７／１５０７
２ｐｒｏｐｅｎａｌ，３（２ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）／Ｃ１０Ｈ１０Ｏ２ １７２９５／１５９２ ３５３３／０２４８ １５１２／１５１２
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，２，３，４，４ａ，５，６，８ａｏｃｔａｈｙｄｒｏ７ｍｅｔｈｙｌ４ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ１（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ） ２８９０／０２６６ １４４６／０１０１ １５１４／１５１３
（１α，４ａα，８ａα）／Ｃ１５Ｈ２４
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，２，３，４，４ａ，７ｈｅｘａｈｙｄｒｏ１，６ｄｉｍｅｔｈｙｌ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）／Ｃ１５Ｈ２４ １５３４／０１４１ ５３４／００３７ １５３０／１５２８
１Ｈｃｙｃｌｏｐｒｏｐ［ｅ］ａｚｕＬｅｎ７ｏｌ，ｄｅｃａｈｙｄｒｏ１，１，７ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ４ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ２８２７／０２６０ １５１３／０１０６ １５３２／－
［１ａｒ（１ａα，４ａα，７α，７ａβ，７ｂα）］／Ｃ１５Ｈ２４Ｏ
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，２，４ａ，５，６，８ａｈｅｘａｈｙｄｒｏ４，７ｄｉｍｅｔｈｙｌ１（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）／Ｃ１５Ｈ２４ ２５４７／０２３４ ６２５／００４４ １５３３／１５３０
ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１，２，３，４，４ａ，５，６，８ａｏｃｔａｈｙｄｒｏ７ｍｅｔｈｙｌ４ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ１（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ） １３０８／０１２０ １８４／００１３ １５３７／１５３８
（１α，４ａα，８ａα）／Ｃ１５Ｈ２４
ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ／Ｃ１５Ｈ２４Ｏ ４７６／００４４ ＮＤ １５７０／１５７１
２ｐｒｏｐｅｎｏｉｃａｃｉｄ，３（２ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）／Ｃ９Ｈ８Ｏ３ ３１３／００２９ ５６７／００４０ １５７７／－
１Ｈｃｙｃｌｏｐｒｏｐ［ｅ］ａｚｕＬｅｎｅ，ｄｅｃａｈｙｄｒｏ１，１，７ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ４ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ／Ｃ１５Ｈ２４ １６６６／０１５３ ２８９／００２０ １５８７／１５８９
１Ｈｃｙｃｌｏｐｒｏｐ［ｅ］ａｚｕＬｅｎｅ，ｄｅｃａｈｙｄｒｏ１，１，７ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ４ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ４７７／００４４ １３８／００１０ １５９０／１５９３
［１ａＲ（１ａα，４ａβ，７α，７ａβ，７ｂα）］／Ｃ１５Ｈ２４
１Ｈ３ａ，７ｍｅｔｈａｎｏａｚｕＬｅｎｅ，２，３，４，７，８，８ａｈｅｘａｈｙｄｒｏ３，６，８，８ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ １４９３／０１３７ ４３８／００３１ １６０６／１６０４
［３Ｒ（３α，３ａα，７α，８ａα）］／Ｃ１５Ｈ２４
ｔｅｔｒａｄｅｃａｎａｌ／Ｃ１４Ｈ２８Ｏ ２５１３／０２３１ ４２６／００３０ １６０９／１６０９
ｅｐｉｃｅｄｒｏｌ／Ｃ１５Ｈ２６Ｏ ３５９３／０３３１ １６０５／０１１３ １６１３／１６１１
３ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ１ｏｌ，１（１，５ｄｉｍｅｔｈｙｌ４ｈｅｘｅｎｙｌ）４ｍｅｔｈｙｌ／Ｃ１５Ｈ２６Ｏ ４７７／００４４ ＮＤ １６６９／１６７１
αｂｉｓａｂｏｌｏｌ／Ｃ１５Ｈ２６Ｏ ５３７０／０４９４ １８７５／０１３２ １６８２／１６８４
ｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ，２ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ／Ｃ１５Ｈ１４Ｏ２ ４３２／００４０ ＮＤ １８３３／－
２ｅｔｈｙｌ２ｐｈｅｎｙｌ１，３ｄｉｏｘａｎ４，６ｄｉｏｎ／Ｃ１２Ｈ１２Ｏ４ ９３６／００８６ ５６７／００４０ １９７８／－
ｎｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ／Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２ １３６４／０１２６ ＮＤ １９８８／１９８６
注：ＲＣ为相对含量（％）；ＳＱ为修正面积；ＫＩｉ为保留指数；ＫＩｓ为文献保留指数；ＮＤ未检测出
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第３３卷第１８期
２００８年９月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ １８
Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００８
配伍后溶出率显著增加，提示茯苓与桂枝配伍后对
３ｐｈｅｎｙｌ２ｐｒｏｐｅｎａｌ，ｃｉｎｎａｍａｌｄｅｈｙｄｅ这 ２种成分有
助溶作用，但是对 ３（２ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）２ｐｒｏｐｅｎａｌ，
２ｐｒｏｐｅｎｏｉｃａｃｉｄ３ｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｙｌ可能有减溶作用。
３ 结论
用ＧＣＭＳ测定桂枝、药对桂枝茯苓的挥发性
成分，并利用新近提出的交互移动窗口因子分析方
法对两者色谱峰进行分辨比对，分别定性了 ４２和
４６种组分。研究了配伍前后的各组分溶出率和组
分数目的变化，研究表明配伍过程中，虽然没有发现
新组分产生，但绝大部分物质的溶出率变化显著：少
数组分配伍后溶出率显著增加，但大部分溶出率明
显下降，甚至个别组分消失。这反应了２个单味药
配伍形成药对，合煎时发生了化学反应与物理变化，
进一步证明药对桂枝茯苓不是单味药的简单加和，
它与单味药在成分量与质方面均存在差别，从而通
过药对的使用扩大了单味药的适应症。
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ＡＭＷＦＡｍｅｔｈｏｄａｐｐｌｉｅｄｔｏｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｃｈａｎｇｅｓｏｆｅｓｓｅｎｔｉａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓａｎｄ
ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｒａｔｉｏｅｓｏｆｈｅｒｂａｌｐａｉｒＣｉｎｎａｍｏｍｕｍｃａｓｓｉａａｎｄＰｏｒｉａｃｏｃｏｓ
ＸＩＡＮＧＺｈｅｎｇ，ＷＡＮＧＸｉａｎＱｉｎ，ＹＵＸｉａｏＭｉｎ，ＷＥＩＴａｏ，ＬＩＹａｎＸｉａ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＷｅｎｚｈｏｕＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，Ｗｅｎｚｈｏｕ３２５０３５，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ｃｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄＡｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｍｏｖｉｎｇｗｉｎｄｏｗｆａｃｔｏｒａｎａｌｙｓｉｓ
ｔｈａｔｗｅｒｅｐｒｏｐｏｓｅｄｒｅｃｅｎｔｌｙａｎｄｔｈｅＫｏｖａｔｓｒｅｔｅｎｔｉｏｎｉｎｄｅｘｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏａｎａｌｙｚｅｔｈｅｅｓｓｅｎｔｉａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆｈｅｒｂａｌｐａｉｒＣｉｎｎａｍｏｍｕｍ
ｃａｓｓｉａＰｒｅｓｌａｎｄＰｏｒｉａｃｏｃｏｓ（ＣＣＰＰＣ）ａｎｄｃｏｍｐａｒｅｔｈｅｍｗｉｔｈｔｈｏｓｅｏｆｓｉｎｇｌｅｈｅｒｂａｌＣｉｎｎａｍｏｍｕｍｃａｓｓｉａＰｒｅｓｌ（ＣＣＰ）．４６ａｎｄ４２ｅｓ
ｓｅｎｔｉａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎｅｓｓｅｎｔｉａｌｏｉｌｏｆＣＣＰａｎｄＣＣＰＰＣｈａｖｅｂｅｅｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｉｎｄｉｖｉｄｕａｌｙＲｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｓｔｈａｔｔｈｅｎｕｍｂｅｒｏｆｅｓｓｅｎｔｉａｌ
ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆＣＣＰａｎｄＣＣＰＰＣｗｅｒｅａｌｍｏｓｔｔｈｅｓａｍｅ，ｂｕｔｅｘｔｒａｃｔｉｖｅｒａｔｉｏｅｓｏｆｔｈｅｍｈａｖｅｃｈａｎｇｅｄｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ，ｓｏｍｅｏｆｔｈｅｍｗｅｒｅｉｎ
ｃｒｅａｓｅｄｏｂｖｉｏｕｓｌｙ，ｍｏｓｔｏｆｔｈｅｍｗｅｒｅｄｅｃｌｉｎｅｄｎｏｔａｂｌｙｉｎｓｔｅａｄａｎｄｅｖｅｎｓｅｖｅｒａｌｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓｏｆＣＣＰＰＣｗｅｒｅｄｉｓａｐｐｅａｒｅｄｄｕｅｔｏＣＣＰＰＣ
＇ｓｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｐｒｏｂａｌｏｌｙ．ＴｈｅｍａｉｎｐｈａｒｍａｃｏｄｙｎａｍｉｃｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓｏｆＣＣＰＰＣ，３ｐｈｅｎｙｌ２ｐｒｏｐｅｎａｌａｎｄＣｉｎｎａｍａｌｄｅｈｙｄｅｗｅｒｅｏｂｖｉｏｕｓｌｙ
ｈｉｇｈｅｒｃｏｎｔｅｎｔｓｔｈａｎｔｈａｔｏｆｓｉｎｇｌｅＣＣＰ．Ｉｔｓｕｇｇｅｓｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅｅｘｉｓｔｃｅｒｔａｉｎｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓｉｎｃｏｍｐｏｕｎｄｍｅｄｉ
ｃｉｎｅｒａｔｈｅｒｔｈａｎｔｈｅｉｒｓｕｍｅｆｅｃｔｏｆｓｉｎｇｌｅｍｅｄｉｃｉｎｅｓ．Ｔｈｅｒｅｉｓａｌｉｔｅｒｄｉｆｅｒｅｎｃｅｉｎｑｕａｌｉｔｙａｎｄｑｕａｎｔｉｔｙｂｅｔｗｅｅｎｓｉｎｇｌｅｍｅｄｉｃｉｎｅｓａｎｄ
ｐａｉｒｍｅｄｉｃｉｎｅｓ，ｓｏｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｐａｉｒｍｅｄｉｅｉｎｅｓｃａｎｅｘｐａｎｄｓｉｎｇｌｅｍｅｄｉｃｉｎｅ＇ｓａｄａｐｔｉｖｅｄｉｓｅａｓｅａｎｄｈａｓａｇｏｏｄｃｌｉｎｉｃａｌｒｅｆｅｒｅｎｃｅｄ
ｖａｌｕａｔｉｏｎ．
［责任编辑 鲍 雷］
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