全 文 :中药材重金属污染现状的统计分析
韩小丽1,2,张小波2,3,郭兰萍2,黄璐琦2,李明静1,刘绣华1,
孙宇章2,吕金嵘2,3
(1.河南大学 化学化工学院 天然药物与免疫工程重点实验室,河南 开封 475001;
2.中国中医科学院 中药研究所,北京 100700;
3.河南大学 环境与规划学院,河南 开封 475001)
[摘要] 目的:分析中药材重金属含量及污染现状。方法:以相关文献中提供的铜、铅、砷、镉、汞的含量数据
为基础,用SPSS130软件进行统计分析;并以《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》为标准,判断各种重金属元
素含量超标情况。结果:中药材中存在不同程度的重金属污染。铜、铅、砷、镉、汞超标率分别为210%,120%,
97%,285%,69%;单样本同一批次药材中存在 2种、3种、4种重金属同时超标的现象,平均超标率分别为
46%,15%,07%;36种常见中药材中桔梗、细辛、黄连等药材重金属含量较高,枸杞子、两头尖、西洋参、枳壳中5
种重金属含量均没有超标;不同产地药材重金属污染的种类及程度均存在一定的差别;栽培药材铜和铅的含量高
于野生药材,砷的含量则是野生高于栽培。结论:作者较详细、系统的报道了中药材重金属污染现状,为进一步深
入开展中药材重金属研究提供了依据。
[关键词] 中药材;重金属;统计分析
[中图分类号]S567 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)18204108
[收稿日期] 20071101
[基金项目] 国家重点基础研究发展计划(2006CB504700);国
家自然科学基金项目(30672616,30672617);国家科技支撑计划
(2006BAI09B02,2006BAI09B03)
[通讯作者] 郭兰萍,Tel:(010)64011944,Email:glp@126.
com
重金属通常是指原子密度大于5g·cm-3的一
类金属元素,如金、银、铜、铅、锌、镍、钴、镉、铬和汞
等[1]。从环境污染方面所说的重金属,实际上主要
是指汞、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显著的
重金属,有时也指具有一定毒性的一般重金属如锌、
铜、钴、镍、锡等。目前最引起人们注意的是铜、铅、
砷、镉、汞等。
20世纪80年代以来,随着生物无机化学的诞
生和人类预防疾病、治疗疑难病症的实际需要,以及
营养化学、毒理学和环境污染研究的深入,重金属对
人类健康的影响受到关注。重金属元素的毒性作用
主要是由于其进入人体内能与体内酶蛋白上的SH
和SS键牢固结合,从而使蛋白质变性,酶失去活
性,组织细胞出现结构和功能上的损害。其中铅主
要损害神经系统、造血系统、血管和消化系统;砷主
要是扩张毛细血管,麻痹血管舒缩中枢,使腹腔脏器
严重失血,引起肝、肾、心等实质器官的损害;镉对人
有致畸、致癌、致突变作用;汞主要损害肾脏,造成肾
功能衰竭[2];铜是人体必需的微量元素,然而过量
的铜又会影响健康。
近年来,我国中药材受到有害重金属元素污染时
有报道。如中国贸易报报道,德国某医院从我国某中
药集团进口大批饮片,其中30余种不合格药材中重
金属含量超标的有11种占34%,其中川芎6次检验
均因重金属超标而被德国药检部门销毁[3]。重金属
超标事件成为国际医药市场的热门话题,严重损害了
中药的形象,造成极大的经济损失。然而,近年来中
药材重金属系统研究较少,多从药材的微量元素或无
机元素研究上进行[46]。中药材重金属污染的现状究
竟怎样,至今尚未见到系统的报道。作者以中药材微
量元素、无机元素及重金属含量测定方面的文献为基
础,对中药材重金属污染现状进行分析。
1 数据来源与分析方法
1.1 数据来源
分别以“微量元素”、“无机元素”为关键词或者
题名,同时又分别以“铜 中药”、“铅 中药”“砷 中
药”“镉 中药”“汞 中药”为任意字段在维普数据库
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上进行搜索,共搜集到177篇相关文献。以这177
篇文献和《中医药理论量化与微量元素》[7]一书所
提供的铜(Cu)、铅(Pb)、砷(As)、镉(Cd)、汞(Hg)
的含量数据为基础,分析中药材重金属污染情况。
其中共涉及中药材312种,包括不同产地不同药材
共1560项。
1.2 分析方法
1.2.1 各种重金属测定方法比较 对各类文献报
道中采用的不同重金属测定方法及使用情况进行比
较,目的是考察不同测定方法获得的重金属数据是
否可以进行比较分析。
1.2.2 重金属限量标准分析 分析各国中草药重
金属限量标准情况,为判断重金属含量是否超标打
下基础。
1.2.3 数据分析 利用SPSS130软件对数据进行
分析。主要包括5种重金属单项分析、多项分析、不
同药材、不同产地及野生或栽培药材。并以《药用植
物及制剂进出口绿色行业标准》(以下简称绿色标
准)为标准,判断各种重金属元素含量超标情况。
2 结果
2.1 各种重金属测定方法比较
目前用于测定中药材中重金属元素的检测方法
较多,主要有原子吸收光谱法(AAS)、电感耦合等离
子体发射光谱法(ICPAES)、电感耦合等离子体质
谱法(ICPMS)、原子荧光光谱法(AFS)等。其中
AAS是目前检测中药中有害微量元素采用的最广
泛的方法之一。对于不易挥发的元素如铜、铅、镉
等,用火焰原子吸收法(FAAS)或石墨炉原子吸收
法(GFAAS)皆可进行含量检测,而易挥发的元素汞
和砷的测定,一般采用冷原子吸收法(CVAAS)和氢
化物发生原子吸收法(HGAAS)。ICPAES是目前
发射光谱中较受重视的一种分析测定方法,在中药
中有害微量元素测定中应用也较普遍。该方法具有
灵敏度高,干扰小,线性宽,可同时或顺序测定多种
金属元素的特点。ICPMS具有极低的检出限,同
ICPAES相比,其检出限改善了2~3个数量级,达
到了ng·L-1级的水平。AFS是基于有些微量元素
原子在吸收特征波长的光线以后,能发射出一定的
荧光来进行定量的一种方法。2005年版《中国药
典》附录IXB重金属含量检测项中即是采用AAS或
ICPMS进行测定,AAS中采用 FAAS测铜,GFAAS
测铅、镉,HGAAS测砷,CVAAS测汞。而 ICPMS则
可以同时测定5种元素。5种元素测定方法使用情
况见表1。
表1 各种测定方法使用情况 %
元素 AAS ICPMS ICPAES AFS 其他方法
Cu 567 39 347 - 47
Pb 417 103 333 - 147
As 98 197 246 328 131
Cd 432 102 329 - 137
Hg 407 56 - 481 56
由表1可以看出,铜、铅、镉 AAS使用较多,而
汞和砷则以AFS使用较多;其次 ICPAES在铜、铅、
砷、镉含量测定中也使用较多。由于各种标准中限
量值都在10-6级,对仪器精密度要求远小于仪器本
身的精度,故这几种测定方法获得数据对分析重金
属是否超标影响不大,各种测定方法获得的数据理
论上可以相互比较。
2.2 重金属限量标准
当前,国际上进口中药材和中成药的国家对中药
材、中成药中重金属含量提出了严格要求,见表2。
表2 部分国家或地区中草药重金属限量标准
mg·kg-1
不同国家或地区标准 Cu Pb As Cd Hg
《中国药典》2005年版 200 50 20 03 02
绿色行业标准 200 50 20 03 02
香港 - 50 20 03 02
澳门 1500 200 50 - 05
新加坡 1500 200 50 50 05
马来西亚 100 - 50 - 05
泰国 - 100 40 03 -
韩国 - 50 30 03 02
日本 - 200 20 - -
德国 - 50 - 02 01
法国 - 50 - 02 01
英国 - 50 50 - -
加拿大 - 100 50 03 02
美国 -3~10 30 - 30
WHO - 100 - 03 -
注:《中国药典》2005年版是针对西洋参、白芍、甘草、丹参、金银
花、黄芪6种药材的重金属限量标准
由表2可知,中药材重金属标准各国之间存在
差别,且每个国家侧重点也有所不同。其中新加坡
的限量值相对较高,而德国、法国则相对较低。我国
绿色行业标准与2005年版药典中5种重金属限量
标准一致,限量值也处于几个国家之间。
2.3 中药材重金属污染情况
2.3.1 单项重金属污染 对文献中铜、铅、砷、镉、
汞5种重金属的含量数据分析结果见表3。
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表3 5种重金属含量统计报表
重金属 药材数 样本数
珋x±s
/mg·kg-1
最大值
/mg·kg-1
最小值
/mg·kg-1
中位数
/mg·kg-1
超标率
/%
Cu 252 806 1688±2714 353 017 106 210
Pb 193 851 266±509 8000 0004 123 120
As 218 886 113±326 3382 0001 02968 97
Cd 220 764 081±784 185575 0002 014 285
Hg 170 641 014±082 1790 00004 00355 69
铜(Cu)平均为 1688mg·kg-1,超标率为
210%。最高的是江苏灌南栽培的山药皮[8]为353
mg·kg-1,以下依次为江苏灌南栽培的山药(326
mg·kg-1)、湖北的地肤子[7](325mg·kg-1)、安徽
的地黄[9](2887mg·kg-1)、湖南吉首大学生态所
栽培的西番莲[10](17975mg·kg-1)、湛江海洋大
学主校区校园内栽培的大叶紫薇[11](11686mg·
kg-1),其余药材中铜的量都在 100mg·kg-1之
下[1217]。东北的车前子中铜含量最低,未检出[18],
其次是黄芩(产地不明)为017mg·kg-1[19]。
铅(Pb)平均为 266mg·kg-1,超标率为
120%。最高的是陕西府古的龙骨[20]为 80mg·
kg-1,以下依次是湖南吉首大学生态所栽培的西番
莲[10](50797mg·kg-1)、江苏灌南栽培的山药
皮[8](46mg·kg-1)、甘肃灵台的龙骨[20](40mg·
kg-1)、陕西榆社的龙骨[20](30mg·kg-1),其余药
材中铅的量都在25mg·kg-1以下[2125]。云南景洪
和海南屯昌的白豆蔻、吉林省泉阳的草本水杨梅、江
西新干和湖南怀化等地的枳壳、广东湛江和梅州的
高良姜等药材中铅未检出[2628],泸定县二郎山的羌
活中铅的量极低[12],为00004mg·kg-1。
砷(As)平均为 113mg·kg-1,超标率为
97%。砷含量最高的是吉林抚松的北细辛[14]为
3382mg·kg-1,其次依次是湖北神农架的华细
辛[14](2891mg·kg-1)、四川巫溪的华细辛[14]
(2639mg·kg-1)、广东的槟榔[7](25040mg·
kg-1),其余药材中砷均在 240mg· kg-1之
下[2932]。高良姜、枳壳、羌活在一些文献中砷未检
出[26,28,33],《中医药理论量化与微量元素》[7]一书中
测定的河南的黄芩、广东的砂仁、四川的使君子、江
苏的苏子、湖北的桃仁、河北的杏仁、四川的泽泻砷
也极低,均为0001mg·kg-1。
镉(Cd)平均为 081mg·kg-1,超标率为
285%,平均值 081超出限量值的 6284%,在所
分析的5种重金属元素中镉含量超标率最高。东北
的黄芪[34](185575,89175,24275mg·kg-1,3
种不同的消化方法不同的结果)、湖南吉首大学生
态所栽培的西番莲[10](12352mg·kg-1)、华北地
区的半支莲[35](518mg·kg-1)、湖北的魔芋[36]
(400mg·kg-1)镉含量较高,其余药材均在 40
mg·kg-1以下[3740]。含量最低的是枳壳[28]、西洋
参[41]、草本水杨梅等药材,镉未检出。另外云南丽
江的野生甘西丹参[42]和江苏句容的栽培明党参[43]
中镉极低,二者均为0002mg·kg-1。
汞(Hg)平均为 014mg·kg-1,超标率为
69%。甘肃灵台龙骨中汞的含量最高[20],为179
mg·kg-1。其次依次是某一未知产地黄芪(48047
mg·kg-1)[44]、福建武夷山的金毛狗脊(40mg·
kg-1)[45]、山西夏县的龙骨(38mg·kg-1)[20]、云
南省景洪县和广西省龙胜县的金毛狗脊(37,33
mg·kg-1)[45]及内蒙古的龙骨(28mg·kg-1)[20],
其他药材中汞含量均在 20mg·kg-1以下[4648]。
汞未检出的药材较多,如云南丽江的甘西丹参[42]、
四川的羌活[12]、吉林省泉阳林业局的草本水杨梅及
广西靖西县的三七[5]等。另外宁夏中卫的枸杞子
中的汞含量极低[49],为00004mg·kg-1。
多项重金属污染 在关注药材中单一重金属元
素是否超标的同时,对单样本同一批次药材中2种
或多种重金属元素超标现象也进行了分析,见表4。
从表4可以看出,单样本同一批次药材中2种
元素同时超标的药材较多。例如在铜含量超标的
169项中,镉同时超标的有31项,涉及的药材有黄
连、桔梗、细辛、西番莲、泽泻、柴胡、丹参、红花、龙胆
草等;铅超标的有24项,如四川峨眉、洪雅、大邑的
黄连,海南万宁和东方的广藿香,陕西府谷、内蒙古
赤峰和甘肃灵台的龙骨等;砷超标的有8项,分别为
德格县龚垭乡和甘孜县茶扎乡的羌活,德格县龚垭
和互助县加定镇的宽叶羌活,吉林抚松和柳河的北
细辛,山东的太子参和甘肃的小茴香;汞超标的有7
项,分别为四川峨眉、洪雅、大邑的黄连,陕西府谷、
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表4 多种重金属同时超标数据分析
2种重金属 样本数 超标率/% 3种重金属 样本数 超标率/% 4种重金属 样本数 超标率/%
Cu,Pb 307 78 Cu,Pb,As 163 12 Cu,Pb,Hg,Cd 125 25
Cu,Cd 345 90 Pb,As,Cd 431 28 Cu,Pb,As,Cd 163 12
Cu,Hg 247 28 Cu,Pb,Hg 140 005 Cu,Pb,As,Hg 106 0
Cu,As 272 29 Pb,Cd,Hg 365 11 Cu,As,Cd,Hg 199 0
Pb,Cd 575 87 Cu,As,Cd 244 16 Pb,As,Cd,Hg 317 0
Pb,Hg 452 35 Cu,Cd,Hg 231 17 - - -
Pb,As 583 27 Pb,As,Hg 399 08 - - -
Hg,Cd 471 15 Cu,Pb,Cd 227 53 - - -
Hg,As 516 08 Cu,As,Hg 212 0 - - -
As,Cd 543 61 As,Cd,Hg 423 0 - - -
内蒙赤峰和甘肃灵台的龙骨。铅、镉同时超标的有
50项,涉及药材为细辛、黄芪、温郁金、魔芋及草乌
等。砷、镉同时超标的有33项,涉及药材有细辛、龙
胆、党参、鹅不食草、虎杖、小茴香等。铅、砷同时超
标的有16项,涉及药材为细辛、龙胆和金毛狗脊。
铅、汞同时超标的有16项,涉及黄连、金毛狗脊和龙
骨3种药材。汞镉同时超标的有7项,涉及药材为
黄连、桔梗、当归和生附子。汞、砷同时超标的有4
项,分别为黑龙江富裕的龙胆,云南省景洪县、广西
省龙胜县和福建省武夷山的金毛狗脊。
同样,所分析单样本同一批次药材中3种重金
属同时超标的现象也存在。其中比较严重的是铜、
铅、镉同时超标 13项,涉及药材为黄连、桔梗、
山药及西番莲。其次是铅、砷、镉同时超标的有
12项,涉及药材为细辛、龙胆及龟板。铜、铅、
汞同时超标的有7项,分别为四川峨眉、洪雅、大
邑的黄连,陕西府谷、内蒙赤峰和甘肃灵台的龙
骨。铜、砷、镉同时超标4项,分别是互助县加定
镇的宽叶羌活、吉林抚松和柳河的北细辛及甘肃的
小茴香。铅、镉、汞和铜、镉、汞均同时超标 4
项,且涉及药材相同,均为四川峨眉、洪雅、大邑
(地上部分及根部)的黄连。铅、汞、砷同时超标
3项,分别是云南省景洪县、广西省龙胜县和福建
省武夷山的金毛狗脊。铜、铅、砷同时超标2项,
分别是吉林抚松和柳河的北细辛。
4种重金属同时超标的单样本药材也存在。根
据方清茂等的研究[50],峨眉的黄连根、洪雅的黄连
根、大邑的黄连根及地上部分中铜、铅、汞、镉同时超
标。同时,根据周长征等的报告[14],吉林抚松和辽
河的北细辛中铜、铅、砷、隔同时超标。
所分析单样本同一批次药材中不存在5种重金
属同时超标的现象。
2.3.2 不同药材 考虑到所搜集文献涉及药材较
多,只列出了样本数在10及10个以上 (至少其中
一种重金属样本数不小于10)的药材,见表5。从
表5可以看出,列出的36种中药材均为常见中药。
这36种中药材铜、铅、砷、镉、汞各元素的平均
超标率分别为214%,105%,111%,274%,
111%,涉及药材数分别为 32,35,33,33,32
种。5种元素中镉的平均超标率最高,这与2.3.1
分析结果一致。
另外,桔梗是其中唯一的5种重金属超标现象
均有报道的药材,超标率分别为 313%,120%,
38%,615%,77%。细辛中重金属超标也较严
重,铜、铅、砷、镉超标率分别为 117%,563%,
100%,824%,且铅、砷、镉3种元素含量的平均值
均超出了限量值;黄连中铜、铅、镉、汞的超标率分别
为846%,545%,600%,500%,3种元素含量平
均值均超出了限量值。枸杞子、两头尖(铜样本量
为0)、西洋参、枳壳5种重金属含量均没有超标。
2.3.3 不同产地药材 考虑到药材产地不同,以省
(或直辖市)为单位考虑不同产地重金属污染情况,
共涉及到31个省、直辖市或自治区,见表6。虽然
以省为单位分析各省药材重金属污染情况比较粗
略,且每个省涉及到的药材数及样本数大小不一,测
定结果并不能作为评价某省药材质量优劣的依据,
但可以作为对各省药材重金属污染情况的一个初步
分析。各省区重金属污染情况的评价及具体原因还
有待于进一步分析。
2.3.4 栽培与野生药材栽培 野生药材5种重金
属污染情况分析报表见表7。由于部分文献中并未
标明药材类型,本研究只分析了有明确记录的栽培
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表5 不同药材重金属污染统计
药材
Cu
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
Pb
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
As
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
Cd
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
Hg
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
百合 - - - 11 077±050 0 10 034±026 0 11 026±006 273 10 004±003 0
半夏 6 562±246 0 9 083±024 0 11 015±011 0 10 017±011 100 11 015±004 0
柴胡 18 1163±835 55 17 234±101 0 19 086±062 0 18 013±014 111 17 008±004 0
川芎 16 1495±396 125 6 141±045 0 3 024±035 0 5 024±010 200 3 009±010 333
大黄 29 1209±819 34 2 114±151 0 3 031±015 0 3 042±021 667 1 - -
丹参 27 1597±771 37 23 112±061 0 13 021±030 0 24 009±008 42 11 003±004 0
当归 12 1283±726 83 1 - - 2 048±054 0 2 043±029 500 2 012±013 500
党参 6 519±242 0 19 093±071 0 21 199±132 571 21 021±023 190 23 013±009 87
豆蔻 9 536±141 0 8 109±122 0 11 080±072 91 10 007±011 100 - - -
杜仲 4 815±609 0 19 144±081 0 21 060±096 95 3 037±022 667 19 012±016 316
莪术 3 5519±246 100 25 292±262 240 23 121±070 87 23 083±075 609 23 010±002 0
甘草 3 939±386 0 11 045±073 110 10 006±003 0 11 013±037 91 10 006±003 0
枸杞子 7 997±327 0 13 072±045 0 14 009±007 0 13 004±002 0 12 001±003 0
广藿香 10 2062±1336 500 10 288±248 200 5 054±017 0 5 016±011 0 5 005±005 0
黄柏 3 416±322 0 11 109±070 0 13 030±012 0 5 037±053 400 11 004±009 91
黄连 13 2729±995 846 11 531±409 545 3 003±002 0 10 076±071 600 8 021±015 500
黄芪 18 856±433 56 43 306±421 139 39 018±011 0 44713±3083 91 37 020±078 27
黄芩 5 423±449 0 2 097±060 0 10 435±399 600 3 025±017 667 - - -
蒺藜 - - - 10 055±045 0 10 026±026 0 10 009±009 100 10 001±001 0
桔梗 16 1700±1057 313 25 283±298 120 26 069±081 38 26 071±067 615 26 014±023 77
连翘 2 894±617 0 35 096±077 0 37 029±017 0 11 006±009 91 11 014±002 0
两头尖 - - - 10 048±031 0 10 039±054 0 10 010±006 0 10 002±001 0
龙骨 10 1700±1285 30 10270±2057 100 1 - - 10 011±003 0 10 295±538 900
龙胆 - - - 11 410±506 273 12 318±186 833 10 050±028 900 10 015±003 100
麻黄 28 992±1293 143 4 280±234 0 4 020±007 0 4 027±030 250 2 003±003 0
牛膝 18 941±318 0 2 199±077 0 - - - - - - 2 023±005 500
女贞子 5 4005±1264 100 12 151±068 0 10 030±016 0 10 007±005 0 100018±001 0
平贝母 11 383±141 0 20 049±056 0 10 099±040 0 19 005±010 53 19 003±001 0
羌活 20 3639±1786 950 20 020±058 0 17 161±149 235 19 014±009 53 3 002±001 0
人参 12 1719±809 250 142445±287 143 9 022±036 0 13 018±020 154 8 007±008 125
三七 4 1455±763 250 53 340±120 57 55 103±074 127 2 028±010 50 52 004±003 0
山药 128458±1252 500 10103±1603 300 - - - 7 032±047 286 3 004±005 0
西洋参 14 487±175 0 14 028±013 0 14 055±037 0 4 007±004 0 2 002±001 0
细辛 17 1334±683 117 16 642±449 563 181652±876 100 17 074±060 824 - - -
泽泻 11 1568±668 273 10 039±020 0 12 010±009 0 11 039±031 455 7 002±004 0
枳壳 10 916±313 0 2 062±044 0 9 008±009 0 3 006±005 0 11 001±001 0
平均值 - - 214 - - 105 - - 111 - - 274 - - 111
或野生药材污染情况。
将野生药材分为一组,栽培药材为一组,将2组
药材的5种重金属含量分别用SPSS130统计软件
进行ANOVA方差分析。铜、铅、镉、汞4种重金属
均是栽培高于野生,但未达到显著水平(P>005),
其中铜和铅的含量在栽培药材中较明显高于野生药
材,当P<001时,差异显著;镉、汞2种元素的含量
野生与栽培药材之间无显著差异。砷的含量则是野
生药材高于栽培药材(P<005)。
据翁焕新等报道[51],中国表层土壤中砷含量的
分布呈现出从西南到东北逐渐由高到低的趋势,高
海拔地区土壤砷含量高于低海拔地区,地形较高的
土壤砷含量高于地形较低的土壤。在搜集到的砷含
量数据中,野生药材多分布在甘肃、四川等西部地
区,栽培药材多分布在吉林、辽宁等东北地区,数据
分析显示出野生药材中砷含量高于栽培药材可能与
采样有关。土壤中铜和铅的污染,多是由于农药、化
肥的大量使用或者工业污染引起的,这些污染区多
处在人口较多的生活区或工业区,故显示出栽培药
材中铜、铅的含量高于野生药材。
3 讨论
由单项及多项重金属分析可知我国药材中存在
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表6 不同产地重金属污染统计
产地
Cu
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
Pb
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
As
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
Cd
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
Hg
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
安徽 11 3265±8517 182 20 206±177 100 21 048±060 0 20 016±014 100 20 006±005 0
北京 5 1080±335 0 8 110±120 0 7 036±022 0 3 010±009 0 3 007±009 0
重庆 0 - - 1 016±000 0 2 015±015 0 0 - - 2 001±001 0
福建 9 1320±415 0 5 213±384 20 5484±1060 200 4 027±023 250 5 081±078 200
甘肃 49 1240±1031 102 31 332±701 97 34 159±271 206 34 015±015 118 32 006±315 31
广东 43 1971±2753 186 35 330±295 343 39 143±428 103 28 022±035 107 10 002±003 0
广西 21 1489±1663 190 19 322±346 263 22 168±494 91 17 072±094 471 20 026±072 100
贵州 4 1945±2027 250 37 159±191 54 38 057±095 79 4 056±042 750 41 008±013 171
海南 13 1454±1362 308 11 239±244 182 13 033±024 0 13 009±009 0 15 003±003 0
河北 32 1351±768 156 17 320±486 118 13 039±099 77 17 013±011 118 18 008±012 167
河南 52 1406±771 135 31 237±282 97 31 044±091 65 30 064±067 633 38 012±013 158
黑龙江 7 1205±745 143 18 172±288 56 16 292±623 250 16 015±022 188 14 006±006 71
湖北 59 1850±4223 169 22 325±298 273 52 097±399 61 55 048±084 291 49 008±019 61
湖南 8 4106±6295 375 7892±1859 286 6 018±012 0 9 220±339 556 6 004±006 0
吉林 38 1401±1404 211 46 153±312 87 38 281±698 184 46 019±028 217 40 004±005 0
江苏 69 4263±5600 725 51 406±761 118 17 064±136 59 22 023±028 227 16 003±005 0
江西 30 1039±587 33 14 176±194 71 13 066±119 77 13 070±099 538 14 005±007 71
辽宁 9 1087±625 0 12 284±298 333 13 685±790 462 13 034±038 385 8 003±002 0
内蒙古 13 1381±777 231 17 381±654 176 15 146±257 200 20 065±006 0 15 033±075 133
宁夏 5 837±074 0 6 098±121 0 6 007±004 0 6 004±002 0 6 001±002 0
青海 7 2608±2201 429 4 082±117 0 4 226±243 250 4 018±013 250 1 003±000 0
山东 28 1214±1025 111 26 082±066 0 12 070±112 83 25 011±006 40 9 004±003 0
山西 17 1266±507 59 19 282±609 105313 045±065 0 13 006±013 0 10 061±121 300
陕西 20 1408±979 150 20774±1831 200 19 266±431 368 21 022±024 190 19 014±021 105
上海 2 1260±464 0 1 154±000 0 0 - - 0 - - 0 - -
四川 80 1860±1381 375 56 179±306 125 46 188±447 196 56 032±045 214 40 009±010 100
天津 1 900±000 0 2 060±009 0 2 104±125 0 2 019±016 500 2 007±008 0
西藏 2 1117±278 0 1 360±000 0 1 190±000 0 1 008±000 0 1 000±000 0
新疆 33 836±901 121 4 045±064 0 2 026±035 0 5 008±014 200 2 001±001 0
云南 23 820±507 43 59 386±260 119 61 187±335 21 13 035±038 462 48 012±053 21
浙江 25 1187±790 80 17 271±243 235 19 070±059 53 21 056±064 524 19 006±005 0
平均值 - - 159 - - 117 - - 100 - - 253 - - 563
表7 栽培或野生药材污染情况
类型
Cu
样
本
数
珋x±s
/m·kg-1
超标
率
/%
Pb
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
As
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
Cd
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
Hg
样
本
数
珋x±s
/mg·kg-1
超标
率
/%
栽培 154 2074±4307 214 217 323±523 737 160 183±489 113 114 051±130 316 162 007±009 74
野生 60 2031±1658 333 48 135±236 417 34 430±760 265 42 019±023 476 36 006±004 0
着不同程度的重金属污染。铜、铅、砷、镉、汞超标率
分别为210%,120%,97%,285%,69%,其中
以镉超标率最高;2种、3种及4种重金属同时超标
现象也存在,平均超标率分别为 46%,15%,
07%;所分析单样本药材中一般不存在同一药材中
5种重金属同时超标现象。
不同药材重金属污染情况分析结果表明:36种
常见中药材中5种重金属污染情况同单项重金属分
析结果基本一致;不同种类药材重金属污染情况不
同,桔梗、细辛、黄连等药材重金属含量较高;而枸杞
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子、两头尖(铜样本量为0)、西洋参、枳壳5种重金
属含量均没有超标。不同药材中重金属含量存在较
大差别,说明药材中重金属含量除受其生长地条件
影响外,还与药材种质有一定的关系。这就要求在
研究中药材重金属同时,研究重金属含量及其存在
状态与药材有效成分含量、药物功效的相关性,弄清
重金属在治疗疾病中的作用,为科学评价重金属提
供理论依据。
由表4结果可知,不同产地药材中重金属污染
的种类及程度均存在一定的差别。不同省区药材重
金属含量及超标率不同,除与药材自身情况有关外,
还可能与各个省区土壤元素背景值或生长地所处矿
产类型有关。具体原因有待于进一步具体分析。
栽培与野生药材中5种重金属含量方差分析表
明,栽培药材中铜和铅的含量高于野生药材,镉和汞
的含量栽培与野生药材中无明显差异。野生药材中
砷含量高于栽培药材,其平均值分别为430,183
mg·kg-1。这可能与不同重金属的主要污染源不
同有关。
不同国家或地区药材中重金属限量标准不同,
且侧重点不同。若按照新加坡的标准,则铜、铅、砷、
镉、汞的超标率分别为06%,09%,36%,08%,
20%;若按照德国和法国的标准,则铅、镉、汞的超
标率分别为 120%,393%,232%。标准不同得
到的中药材中重金属污染情况也不同。因此有必要
继续深入开展中药材重金属的系统研究。研究重金
属的安全剂量或最小有毒剂量;研究重金属与药物
功效和治疗效果的关系;从而为制订统一的中药材
重金属限量标准提供依据。
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StatisticalanalysisofresiduesofheavymetalsinChinesecrudedrugs
HANXiaoli1,2,ZHANGXiaobo2,3,GUOLanping2,HUANGLuqi2,LIMingjing1,LIUXiuhua1,SUNYuzhang2,LVJinrong2,3
(1.KeyLabofNaturalDrugandImmuneEngineering,ColegeofChemistryandChemicalEngineering,
HenanUniversity,Kaifeng475001,China;
2.InstituteofChineseMateriaMedica,theAcademyofChineseMedicinalscience,Beijing100700,China;
3.TheColegeofEnviromentandPlanning,HenanUniversity,Kaifeng475001,China)
[Abstract] Objective:ToanalyzetheresiduesofheavymetalsinChinesecrudedrugs.Method:TheSPSS13.0softwarewas
usedtoanalyzethedataofCu,Pb,As,Cd,Hgcolectedinliteratures.And,GreenTradeStandardsofImporting&ExportingMedic
inalPlants&PreparationswasusedasthestandardtoevaluatethepolutionconditionofCu,Pb,As,Cd,HginChinesecrudedrugs.
Result:Chinesecrudedrugswerecontaminatedbyheavymetalsindiferentlevels.ThecontentofCu,Pb,As,Cd,Hgexceededthe
limitofthestandardandthepercentagewas21.0%,12.0%,9.7%,28.5%,6.9%,respectively;thephenomenaoftwo,threeand
fourmetalsexceedinglimitedstandardsimultaneityinadrugwerealsofoundandthepercentagewas4.6%,1.5%,0.7%,respec
tively;thecontentofheavymetalsinRadixPlatycodi,RadixAsariandRhizomaCoptidiswashigheramongthethirty-sixChinese
crudedrugs;AlofthecontentoffiveheavymetalsinBarbaryFructusLyciRhizomaAnemonesRaddeanae,RadixPanacisQuiquefoli
andFructusAurantiwerebelowthelimit;Thepolutionlevelsofheavymetalsindiferentlocalitywerediferent;ThecontentofCu,
PbincultivatedChinesecrudedrugswashigherthanthatinwildChinesecrudedrugs,whilethecontentofAsinwildChinesecrude
drugswashigherthanthatincultivatedChinesecrudedrugs.Conclusion:ThepolutionlevelsofheavymetalsinChinesecrudedrugs
weredetailedreportedinthispaper.AnditprovidedwaysforthefurtherstudyofheavymetalsinChinesecrudedrugs.
[Keywords] Chinesecrudedrugs;heavymetals;statisticalanalysis
[责任编辑 吕冬梅]
·8402·
第33卷第18期
2008年9月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.33,Issue 18
September,2008