全 文 :蔗糖标准品做TLC对照,Rf值相同;薄层酸水解,检
出葡萄糖和果糖,故鉴定化合物10为蔗糖。
[参考文献]
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StudiesonchemicalconstituentsfromherbsofBotrychiumlanuginosum
WANGDong1,2,LIUXiaoqiu2,YAOChunsuo1,FANGWeishuo1
(1.KeyLaboratoryofBioactiveSubstancesandResourcesUtilizationofChineseHerbalMedicine,InstituteofMateriaMedica,
PekingUnionMedicalColegeandChineseAcademyofMedicalSciences,Beijing100050,China;
2.ShenyangPharmaceuticalUniversity,Shenyang110016,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsofBotrychiumlanuginosum.Method:Variouschromatographic
techniqueswereusedtoisolateandpurifytheconstituents.Thestructureswereelucidatedbychemicalevidenceandspectroscopic
methods.Result:Tencompoundswereisolatedfromthe95% ethanolextractoftheherbofB.lanuginosumandtheirstructureswere
elucidatedas30nor21βhopan22one(1),βsitosterol(2),luteolin(3),thunberginolA(4),apigenin(5),(6′Opalmitoyl)
sitosterol3OβDglucoside(6),daucosterol(7),1OβDglucopyranosyl(2S,3R,4E,8Z)2[(2Rhydroxyhexadecanoyl)ami
no]4,8octadecadiene1,3diol(8),luteolin7Oglucoside(9),sucrose(10).Conclusion:Compounds110wereisolatedfrom
thisgenusforthefirsttime.
[Keywords] Botrychiumlanuginosum;chemicalconstituents
[责任编辑 王亚君]
[收稿日期] 20080617
[基金项目] 兰州大学医学科研基金
[通讯作者] 李冲,Tel:(0931)8915058,Email:lichong@lzu.edu.cn
白花泡桐花黄酮类化学成分研究
张培芬,李 冲
(兰州大学 药学院,甘肃 兰州 730000)
[摘要] 目的:对白花泡桐花的黄酮类化学成分进行分离与鉴定。方法:利用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱进行
分离纯化,通过波谱分析鉴定其结构。结果:从白花泡桐花的醋酸乙酯部分分离鉴定了11个黄酮类化合物,分别
鉴定为:3′Omethyldiplacol(1),6geranyl3,3′,5,7tetrahydroxy4′methoxyflavanone(2),高北美圣草素(3),5,7,4′
三羟基3′甲氧基黄酮(4),3′甲氧基木犀草素7OβD葡萄糖苷(5),芹菜素7OβD葡萄糖苷(6),山柰酚7O
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βD葡萄糖苷(7),槲皮素3OβD葡萄糖苷(8),山柰酚3OβD葡萄糖苷(9),槲皮素7OβD葡萄糖苷(10),
木犀草素7OβD葡萄糖苷(11)。结论:11个化合物均为首次从该植物中分离得到。
[关键词] 白花泡桐花;黄酮类
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)22262904
玄参科泡桐属植物共7种,广泛分布于我国,其
药用历史悠久[1].白花泡桐 Paulowniafortunei
(Seem.)Hemsl系玄参科泡桐属中的一种,其叶,
花,果实均可作药用,具有消炎、止咳、降压等作
用[2].本研究对白花泡桐花的醋酸乙酯部分进行了
研究,从中分离鉴定了11个黄酮类化合物,皆为首
次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
BrukerAM-400核磁共振仪,VarianMecury-
300核磁共振仪,Mariner质谱仪,VGZAB-HB质谱
仪。薄层色谱硅胶G、柱色谱硅胶(100~200目)为
青岛海洋化工厂产品,柱色谱聚酰胺为中国人民解
放军83305部队701厂产品,聚酰胺薄膜为浙江黄
岩四青生化材料厂产品,其他化学试剂均为分析纯。
植物样品采自甘肃省兰州市,经兰州大学药学
院马志刚教授鉴定为玄参科泡桐属植物白花泡桐。
2 提取与分离
阴干白花泡桐花7kg,用95%乙醇浸泡3次(每
次10d)减压浓缩后合并得浸膏700g,混悬于水中,
分别用石油醚、醋酸乙酯萃取,回收溶剂后得石油醚
部分226g,醋酸乙酯部分254g。醋酸乙酯部分用硅
胶柱色谱进行分离,氯仿甲醇(50∶1,30∶1,20∶1,10∶
1,7∶1,5∶1,3∶1,1∶1)梯度洗脱,等份收集,薄层色谱
方法检测,合并相同部分,再经硅胶柱色谱、聚酰胺柱
色谱反复分离及重结晶得化合物1~11。
3 结构鉴定
化合物1 无色细针状晶体(氯仿),EIMSm/z
454[M]+,1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:496
(1H,d,J=116Hz,H2),447(1H,dd,J=116,
60Hz,H3a),577(1H,d,J=60Hz,OH3e),
1216(1H,s,OH5),1080(1H,s,OH7),593
(1H,s,H8),707(1H,d,J=20Hz,H2′),375
(3H,s,H3′OMe),906(1H,s,OH4′),684(1H,
d,J=80Hz,H5′),689(1H,dd,J=80,20Hz,
H6′),310(2H,d,J=64Hz,H1″),511(1H,t,
J=64Hz,H2″),167(3H,s,H4″),189(2H,t,
J=68Hz,H5″),198(2H,t,J=68Hz,H6″),
508(1H,t,J=68Hz,H7″),159(3H,s,H9″),
152(3H,s,H10″),13CNMR(DMSOd6,100MHz)
δ:828(C2),716(C3),1978(C4),1604(C
5),1078(C6),1644(C7),944(C8),1600(C
9),1002(C10),1298(C1′),1118(C2′),1479
(C3′),1462(C4′),1150(C5′),1191(C6′),
206(C1″),1225(C2″),1338(C3″),159(C
4″),393(C5″),254(C6″),1241(C7″),1302
(C8″),254(C9″),176(C10″),557(3′OMe)。
以上数据与文献[3]报道的 3′Omethyldiplacol基
本一致,故鉴定化合物1为3′Omethyldiplacol。
化合物 2 无色晶体(氯仿),EIMSm/z454
[M]+,1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:496(1H,d,
J=120Hz,H2),454(1H,d,J=120Hz,H3),
598(1H,s,H8),713(1H,d,J=20Hz,H2′),
690(1H,d,J=84Hz,H5′),702(1H,dd,J=
84,20Hz,H6′),336(1H,d,J=68Hz,H1″),
524(1H,t,J=68Hz,H2″),181(3H,s,3″Me),
207(2H,m,H4″),209(2H,m,H5″),504(1H,
d,J=64Hz,H6″),159(3H,s,7″Me),167(3H,
s,H8″),392(3H,s,OMe),1156(1H,s,OH5),
579(1H,s,OH3e),13CNMR(CDCl3,100MHz)δ:
834(C2),724(C3),1959(C4),1611(C5),
1074(C6),1649(C7),961(C8),1607(C9),
1005(C10),1293(C1′),1136(C2′),1455(C
3′),1466(C4′),1105(C5′),1197(C6′),210
(C1″),1210(C2″),1386(C3″),162(3″Me),
397(C4″),263(C5″),1237(C6″),1327(C
7″),256(7″Me),177(C8″),560(COMe)。以
上数据与文献[4]报道的 6geranyl3,3′,5,7tetra
hydroxy4′methoxyflavanone基本一致,故鉴定化合
物2为6geranyl3,3′,5,7tetrahydroxy4′methoxy
flavanone。
化合物 3 无色针晶(甲醇),ESIMm/z302
[M]+,1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1246(1H,
s,OH5),695~671(3H,overlapped,H2′,5′,6′),
590(2H,m,H6,8),534(1H,dd,J=124,30
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Hz,H2),374(3H,s,OMe),319(1H,dd,J=
172,124Hz,H3α),265(1H,dd,J=172,30
Hz,H3β)。13CNMR数据见表1。以上数据与文献
[5]报道的高北美圣草素基本一致,故鉴定化合物3
为高北美圣草素。
化合物4 黄色针晶(甲醇),ESIMSm/z300
表1 化合物3~11的13CNMR数据
No. 3 4 5 6 7 8 9 10 11
2 787 1641 1629 1642 1475 1591 1561 1479 1645
3 421 1036 1034 1030 1365 1358 1331 1360 1032
4 1962 1817 1820 1819 1761 1795 1773 1760 1819
5 1634 1573 1569 1569 1604 1630 1612 1604 1612
6 957 988 999 995 988 1000 990 988 996
7 1666 1641 1641 1629 1627 1660 1644 1627 1629
8 949 940 949 948 944 949 938 943 947
9 1628 1614 1611 1610 1558 1585 1565 1557 1569
10 1017 1032 1054 1054 1047 1058 1039 1047 1053
1′ 1286 1203 1205 1209 1215 1234 1209 1219 1214
2′ 1152 1157 1103 1159 1297 1177 1309 1158 1136
3′ 1482 1480 1509 1285 1155 1459 1151 1451 1458
4′ 1456 1507 1480 1613 1594 1499 1600 1479 1499
5′ 1123 1102 1157 1285 1155 1161 1151 1155 1160
6′ 1195 1215 1213 1159 1297 1231 1309 1202 1192
1″ 999 992 999 1045 1010 1000 999
2″ 731 730 734 758 743 732 733
3″ 765 764 764 784 765 764 764
4″ 696 695 701 713 699 696 695
5″ 772 771 772 782 775 772 772
6″ 606 606 600 626 608 606 606
OCH3 559 559 559
注:化合物3~7,911溶剂为DMSOd6,化合物8溶剂为CD3OD,化合物3,4,6,10的测试频率是100MHz,其余为75MHz
[M]+,1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1295(1H,
s,OH5),1081(1H,s,OH7),995(1H,s,OH4′),
755(2H,overlap,H2′,6′),691(1H,d,J=92
Hz,H5′),688(1H,s,H3),649(1H,d,J=20
Hz,H8),617(1H,d,J=20Hz,H6),387(3H,
s,OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上数据与文献
[6]报道的5,7,4′三羟基3′甲氧基黄酮基本一致,
故鉴定化合物4为5,7,4′三羟基3′甲氧基黄酮。
化合物5 淡黄色粉末,ESIMSm/z461[M-
H]+,1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:759(2H,d,
J=84,20Hz,H2′,6′),696(1H,d,J=84Hz,
H5′),692(1H,s,H8),666(1H,s,H3),620
(1H,s,H6),504(1H,d,J=74Hz,H1″),387
(3H,s,OCH3),323~371(5H,m,H2″,6″)。
13C
NMR数据见表1。以上数据与文献[7]报道的数据
基本一致,故鉴定化合物5为3′甲氧基木犀草素7
OβD葡萄糖苷。
化合物 6 黄色粉末,ESIMSm/z433[M+
H]+,1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:793(2H,d,
J=84Hz,H2′,6′),691(2H,d,J=84Hz,H3′,
5′),684(1H,s,H3),681(1H,d,J=20Hz,H
8),642(1H,d,J=20Hz,H6),504(1H,d,J=
76Hz,H1″),323~370(5H,m,H2″,6″)。13C
NMR数据见表1。以上数据与文献[8]报道的芹菜
素7OβD葡萄糖苷基本一致,故鉴定化合物6为
芹菜素7OβD葡萄糖苷。
化合物7 淡黄色粉末,ESIMSm/z447[M-
H]+,1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:808(2H,d,
J=87Hz,H2′,6′),694(2H,d,J=87Hz,H3′,
5′),680(1H,d,J=15Hz,H8),642(1H,d,J=
15Hz,H6),507(1H,d,J=69Hz,H1″),
316~350(5H,m,H2″,6″)。13CNMR数据见表
1。以上数据与文献[9]报道的山柰酚7OβD葡
萄糖苷基本一致,故鉴定化合物7为山柰酚7Oβ
D葡萄糖苷。
化合物 8 黄色粉末,ESIMSm/z463[M-
H]+,1HNMR(CD3OD,300MHz)δ:768(1H,d,
J=18Hz,H2′),753(1H,d,J=90,18Hz,H
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6′),682(1H,d,J=90Hz,H5′),630(1H,d,J=
15Hz,H8),613(1H,d,J=15Hz,H6),520
(1H,d,J=69Hz,H1″),371~319(5H,m,H
2″,6″)。13CNMR数据见表 1。以上数据与文献
[10]报道的槲皮素3OβD葡萄糖苷基本一致,故
鉴定化合物8为槲皮素3OβD葡萄糖苷。
化合物 9 黄色粉末,ESIMSm/z449[M+
H]+,1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:1260(1H,s,
OH5),803(2H,d,J=87Hz,H2′,6′),687(2H,
d,J=87Hz,H3′,5′),639(1H,d,J=21Hz,H
8),617(1H,d,J=21Hz,H6),545(1H,d,J=
69Hz,H1″),365~315(5H,m,H2″,6″)。13C
NMR数据见表1。以上数据与文献[11]报道的山
柰酚3OβD葡萄糖苷基本一致,故鉴定化合物9
为山柰酚3OβD葡萄糖苷。
化合物10 黄色粉末,ESIMSm/z464[M]+,
1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1244(1H,s,OH
5),753(1H,d,J=80Hz,H6′),738(1H,s,H
2′),688(1H,d,J=80Hz,H5′),636(1H,s,H
8),614(1H,d,J=16Hz,H6),502(1H,d,J=
68Hz,H1″),399~311(5H,m,H2″,6″)。13C
NMR数据见表1。其碳谱数据与文献[12]报道的
槲皮素7OβD葡萄糖苷基本一致,故鉴定化合物
10为槲皮素7OβD葡萄糖苷。
化合物11 黄色粉末,ESIMSm/z448[M]+,
1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:1299(1H,s,OH
5),746(2H,dd,J=84,24Hz,H2′,6′),690
(1H,d,J=84Hz,H5′),678(1H,d,J=18Hz,
H8),675(1H,s,H3),644(1H,d,J=18Hz,H
6),508(1H,d,J=72Hz,H1″),351~316(5H,
m,H2″,6″)。13CNMR数据见表1,以上数据与文献
[7]报道的木犀草素7OβD葡萄糖苷基本一致,
故鉴定化合物11为木犀草素7OβD葡萄糖苷。
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FlavonesfromflowersofPaulowniafortunei
ZHANGPeifen,LIChong
(SchoolofPharmaceuticalSciences,LanzhouUniversity,Lanzhou730000,China)
[Abstract] Objective:TostudytheflavonesoftheflowersofPaulowniafortunei.Method:Theconstituentswereisolatedby
columnchromatographyandtheirstructureswereelucidatedthroughspectroscopicanalysis.Result:Thecompoundswereidentifiedas:
3′Omethyldiplacol(1),6geranyl3,3′,5,7tetrahydroxy4′methoxyflavanone(2),homoeriodictyol(3),5,7,4′trihydroxy3′
methoxyflavone(4),3′methoxyluteolin7OβDglucoside(5),apigenin7OβDglucoside(6),kaempferol7OβDglucoside
(7),quercetin3OβDglucoside(8),kaempferol3OβDglucoside(9),quercetin7OβDglucoside(10),luteolin7OβD
glucoside(11).Conclusion:Althesecompoundswereobtainedfromtheflowersforthefirsttime.
[Keywords] Paulowniafortune;flavones;chemicalconstituents [责任编辑 王亚君]
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