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Flavones from flowers of Paulownia fortunei

白花泡桐花黄酮类化学成分研究



全 文 :蔗糖标准品做TLC对照,Rf值相同;薄层酸水解,检
出葡萄糖和果糖,故鉴定化合物10为蔗糖。
[参考文献]
[1] 国家中医药管理局中华本草编辑委员会.中华本草.第2卷
[M].上海:上海科学技术出版社,1999:67.
[2] CarolaG,GuntherB.TriterpenesfromFosombronialiverworts
[J].Phytochemistry,1994,35(5):1293.
[3] 柴兴云,王 林,李 萍,等.山银花中黄酮类成分的研究[J].
中国药科大学学报,2004,35(4):299.
[4] AdamK,BeckerH.Phenanthrenesandotherphenolicsfromin
vitroculturesofMarchantiapolymorpha[J].Phytochemistry,
1994,35(1):139.
[5] 梁 龙,李光玉.丝瓜叶化学成分的研究[J].药学学报,1996,
31(2):122.
[6] ChaurasiaN,WichtlM.SterolsandsterylglycosidesfromUrtica
dioica[J].JNatProd,1987,50(5):881.
[7] 梁 志,王映红,秦海林,等.亚麻根化学成分的研究[J].上海
天然产物研究与开发,2005,17(4):409.
[8] 中国科学院上海药物研究所.黄酮体化合物鉴定手册[M].上
海:上海科学出版社,1981:124.
[9] 封士兰,苏 策.藏药山生柳的化学成分研究[J].中国中药杂
志,2001,26(9):607.
StudiesonchemicalconstituentsfromherbsofBotrychiumlanuginosum
WANGDong1,2,LIUXiaoqiu2,YAOChunsuo1,FANGWeishuo1
(1.KeyLaboratoryofBioactiveSubstancesandResourcesUtilizationofChineseHerbalMedicine,InstituteofMateriaMedica,
PekingUnionMedicalColegeandChineseAcademyofMedicalSciences,Beijing100050,China;
2.ShenyangPharmaceuticalUniversity,Shenyang110016,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsofBotrychiumlanuginosum.Method:Variouschromatographic
techniqueswereusedtoisolateandpurifytheconstituents.Thestructureswereelucidatedbychemicalevidenceandspectroscopic
methods.Result:Tencompoundswereisolatedfromthe95% ethanolextractoftheherbofB.lanuginosumandtheirstructureswere
elucidatedas30nor21βhopan22one(1),βsitosterol(2),luteolin(3),thunberginolA(4),apigenin(5),(6′Opalmitoyl)
sitosterol3OβDglucoside(6),daucosterol(7),1OβDglucopyranosyl(2S,3R,4E,8Z)2[(2Rhydroxyhexadecanoyl)ami
no]4,8octadecadiene1,3diol(8),luteolin7Oglucoside(9),sucrose(10).Conclusion:Compounds110wereisolatedfrom
thisgenusforthefirsttime.
[Keywords] Botrychiumlanuginosum;chemicalconstituents
[责任编辑 王亚君]
[收稿日期] 20080617
[基金项目] 兰州大学医学科研基金
[通讯作者] 李冲,Tel:(0931)8915058,Email:lichong@lzu.edu.cn
白花泡桐花黄酮类化学成分研究
张培芬,李 冲
(兰州大学 药学院,甘肃 兰州 730000)
[摘要] 目的:对白花泡桐花的黄酮类化学成分进行分离与鉴定。方法:利用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱进行
分离纯化,通过波谱分析鉴定其结构。结果:从白花泡桐花的醋酸乙酯部分分离鉴定了11个黄酮类化合物,分别
鉴定为:3′Omethyldiplacol(1),6geranyl3,3′,5,7tetrahydroxy4′methoxyflavanone(2),高北美圣草素(3),5,7,4′
三羟基3′甲氧基黄酮(4),3′甲氧基木犀草素7OβD葡萄糖苷(5),芹菜素7OβD葡萄糖苷(6),山柰酚7O
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    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol.33,Issue 22
 November,2008
βD葡萄糖苷(7),槲皮素3OβD葡萄糖苷(8),山柰酚3OβD葡萄糖苷(9),槲皮素7OβD葡萄糖苷(10),
木犀草素7OβD葡萄糖苷(11)。结论:11个化合物均为首次从该植物中分离得到。
[关键词] 白花泡桐花;黄酮类
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)22262904
  玄参科泡桐属植物共7种,广泛分布于我国,其
药用历史悠久[1].白花泡桐 Paulowniafortunei
(Seem.)Hemsl系玄参科泡桐属中的一种,其叶,
花,果实均可作药用,具有消炎、止咳、降压等作
用[2].本研究对白花泡桐花的醋酸乙酯部分进行了
研究,从中分离鉴定了11个黄酮类化合物,皆为首
次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
BrukerAM-400核磁共振仪,VarianMecury-
300核磁共振仪,Mariner质谱仪,VGZAB-HB质谱
仪。薄层色谱硅胶G、柱色谱硅胶(100~200目)为
青岛海洋化工厂产品,柱色谱聚酰胺为中国人民解
放军83305部队701厂产品,聚酰胺薄膜为浙江黄
岩四青生化材料厂产品,其他化学试剂均为分析纯。
植物样品采自甘肃省兰州市,经兰州大学药学
院马志刚教授鉴定为玄参科泡桐属植物白花泡桐。
2 提取与分离
阴干白花泡桐花7kg,用95%乙醇浸泡3次(每
次10d)减压浓缩后合并得浸膏700g,混悬于水中,
分别用石油醚、醋酸乙酯萃取,回收溶剂后得石油醚
部分226g,醋酸乙酯部分254g。醋酸乙酯部分用硅
胶柱色谱进行分离,氯仿甲醇(50∶1,30∶1,20∶1,10∶
1,7∶1,5∶1,3∶1,1∶1)梯度洗脱,等份收集,薄层色谱
方法检测,合并相同部分,再经硅胶柱色谱、聚酰胺柱
色谱反复分离及重结晶得化合物1~11。
3 结构鉴定
化合物1 无色细针状晶体(氯仿),EIMSm/z
454[M]+,1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:496
(1H,d,J=116Hz,H2),447(1H,dd,J=116,
60Hz,H3a),577(1H,d,J=60Hz,OH3e),
1216(1H,s,OH5),1080(1H,s,OH7),593
(1H,s,H8),707(1H,d,J=20Hz,H2′),375
(3H,s,H3′OMe),906(1H,s,OH4′),684(1H,
d,J=80Hz,H5′),689(1H,dd,J=80,20Hz,
H6′),310(2H,d,J=64Hz,H1″),511(1H,t,
J=64Hz,H2″),167(3H,s,H4″),189(2H,t,
J=68Hz,H5″),198(2H,t,J=68Hz,H6″),
508(1H,t,J=68Hz,H7″),159(3H,s,H9″),
152(3H,s,H10″),13CNMR(DMSOd6,100MHz)
δ:828(C2),716(C3),1978(C4),1604(C
5),1078(C6),1644(C7),944(C8),1600(C
9),1002(C10),1298(C1′),1118(C2′),1479
(C3′),1462(C4′),1150(C5′),1191(C6′),
206(C1″),1225(C2″),1338(C3″),159(C
4″),393(C5″),254(C6″),1241(C7″),1302
(C8″),254(C9″),176(C10″),557(3′OMe)。
以上数据与文献[3]报道的 3′Omethyldiplacol基
本一致,故鉴定化合物1为3′Omethyldiplacol。
化合物 2 无色晶体(氯仿),EIMSm/z454
[M]+,1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:496(1H,d,
J=120Hz,H2),454(1H,d,J=120Hz,H3),
598(1H,s,H8),713(1H,d,J=20Hz,H2′),
690(1H,d,J=84Hz,H5′),702(1H,dd,J=
84,20Hz,H6′),336(1H,d,J=68Hz,H1″),
524(1H,t,J=68Hz,H2″),181(3H,s,3″Me),
207(2H,m,H4″),209(2H,m,H5″),504(1H,
d,J=64Hz,H6″),159(3H,s,7″Me),167(3H,
s,H8″),392(3H,s,OMe),1156(1H,s,OH5),
579(1H,s,OH3e),13CNMR(CDCl3,100MHz)δ:
834(C2),724(C3),1959(C4),1611(C5),
1074(C6),1649(C7),961(C8),1607(C9),
1005(C10),1293(C1′),1136(C2′),1455(C
3′),1466(C4′),1105(C5′),1197(C6′),210
(C1″),1210(C2″),1386(C3″),162(3″Me),
397(C4″),263(C5″),1237(C6″),1327(C
7″),256(7″Me),177(C8″),560(COMe)。以
上数据与文献[4]报道的 6geranyl3,3′,5,7tetra
hydroxy4′methoxyflavanone基本一致,故鉴定化合
物2为6geranyl3,3′,5,7tetrahydroxy4′methoxy
flavanone。
化合物 3 无色针晶(甲醇),ESIMm/z302
[M]+,1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1246(1H,
s,OH5),695~671(3H,overlapped,H2′,5′,6′),
590(2H,m,H6,8),534(1H,dd,J=124,30
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ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
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Hz,H2),374(3H,s,OMe),319(1H,dd,J=
172,124Hz,H3α),265(1H,dd,J=172,30
Hz,H3β)。13CNMR数据见表1。以上数据与文献
[5]报道的高北美圣草素基本一致,故鉴定化合物3
为高北美圣草素。
化合物4 黄色针晶(甲醇),ESIMSm/z300
表1 化合物3~11的13CNMR数据
No. 3 4 5 6 7 8 9 10 11
2 787 1641 1629 1642 1475 1591 1561 1479 1645
3 421 1036 1034 1030 1365 1358 1331 1360 1032
4 1962 1817 1820 1819 1761 1795 1773 1760 1819
5 1634 1573 1569 1569 1604 1630 1612 1604 1612
6 957 988 999 995 988 1000 990 988 996
7 1666 1641 1641 1629 1627 1660 1644 1627 1629
8 949 940 949 948 944 949 938 943 947
9 1628 1614 1611 1610 1558 1585 1565 1557 1569
10 1017 1032 1054 1054 1047 1058 1039 1047 1053
1′ 1286 1203 1205 1209 1215 1234 1209 1219 1214
2′ 1152 1157 1103 1159 1297 1177 1309 1158 1136
3′ 1482 1480 1509 1285 1155 1459 1151 1451 1458
4′ 1456 1507 1480 1613 1594 1499 1600 1479 1499
5′ 1123 1102 1157 1285 1155 1161 1151 1155 1160
6′ 1195 1215 1213 1159 1297 1231 1309 1202 1192
1″     999 992 999 1045 1010 1000 999
2″     731 730 734 758 743 732 733
3″     765 764 764 784 765 764 764
4″     696 695 701 713 699 696 695
5″     772 771 772 782 775 772 772
6″     606 606 600 626 608 606 606
OCH3 559 559 559            
  注:化合物3~7,911溶剂为DMSOd6,化合物8溶剂为CD3OD,化合物3,4,6,10的测试频率是100MHz,其余为75MHz
[M]+,1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1295(1H,
s,OH5),1081(1H,s,OH7),995(1H,s,OH4′),
755(2H,overlap,H2′,6′),691(1H,d,J=92
Hz,H5′),688(1H,s,H3),649(1H,d,J=20
Hz,H8),617(1H,d,J=20Hz,H6),387(3H,
s,OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上数据与文献
[6]报道的5,7,4′三羟基3′甲氧基黄酮基本一致,
故鉴定化合物4为5,7,4′三羟基3′甲氧基黄酮。
化合物5 淡黄色粉末,ESIMSm/z461[M-
H]+,1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:759(2H,d,
J=84,20Hz,H2′,6′),696(1H,d,J=84Hz,
H5′),692(1H,s,H8),666(1H,s,H3),620
(1H,s,H6),504(1H,d,J=74Hz,H1″),387
(3H,s,OCH3),323~371(5H,m,H2″,6″)。
13C
NMR数据见表1。以上数据与文献[7]报道的数据
基本一致,故鉴定化合物5为3′甲氧基木犀草素7
OβD葡萄糖苷。
化合物 6 黄色粉末,ESIMSm/z433[M+
H]+,1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:793(2H,d,
J=84Hz,H2′,6′),691(2H,d,J=84Hz,H3′,
5′),684(1H,s,H3),681(1H,d,J=20Hz,H
8),642(1H,d,J=20Hz,H6),504(1H,d,J=
76Hz,H1″),323~370(5H,m,H2″,6″)。13C
NMR数据见表1。以上数据与文献[8]报道的芹菜
素7OβD葡萄糖苷基本一致,故鉴定化合物6为
芹菜素7OβD葡萄糖苷。
化合物7 淡黄色粉末,ESIMSm/z447[M-
H]+,1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:808(2H,d,
J=87Hz,H2′,6′),694(2H,d,J=87Hz,H3′,
5′),680(1H,d,J=15Hz,H8),642(1H,d,J=
15Hz,H6),507(1H,d,J=69Hz,H1″),
316~350(5H,m,H2″,6″)。13CNMR数据见表
1。以上数据与文献[9]报道的山柰酚7OβD葡
萄糖苷基本一致,故鉴定化合物7为山柰酚7Oβ
D葡萄糖苷。
化合物 8 黄色粉末,ESIMSm/z463[M-
H]+,1HNMR(CD3OD,300MHz)δ:768(1H,d,
J=18Hz,H2′),753(1H,d,J=90,18Hz,H
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6′),682(1H,d,J=90Hz,H5′),630(1H,d,J=
15Hz,H8),613(1H,d,J=15Hz,H6),520
(1H,d,J=69Hz,H1″),371~319(5H,m,H
2″,6″)。13CNMR数据见表 1。以上数据与文献
[10]报道的槲皮素3OβD葡萄糖苷基本一致,故
鉴定化合物8为槲皮素3OβD葡萄糖苷。
化合物 9 黄色粉末,ESIMSm/z449[M+
H]+,1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:1260(1H,s,
OH5),803(2H,d,J=87Hz,H2′,6′),687(2H,
d,J=87Hz,H3′,5′),639(1H,d,J=21Hz,H
8),617(1H,d,J=21Hz,H6),545(1H,d,J=
69Hz,H1″),365~315(5H,m,H2″,6″)。13C
NMR数据见表1。以上数据与文献[11]报道的山
柰酚3OβD葡萄糖苷基本一致,故鉴定化合物9
为山柰酚3OβD葡萄糖苷。
化合物10 黄色粉末,ESIMSm/z464[M]+,
1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1244(1H,s,OH
5),753(1H,d,J=80Hz,H6′),738(1H,s,H
2′),688(1H,d,J=80Hz,H5′),636(1H,s,H
8),614(1H,d,J=16Hz,H6),502(1H,d,J=
68Hz,H1″),399~311(5H,m,H2″,6″)。13C
NMR数据见表1。其碳谱数据与文献[12]报道的
槲皮素7OβD葡萄糖苷基本一致,故鉴定化合物
10为槲皮素7OβD葡萄糖苷。
化合物11 黄色粉末,ESIMSm/z448[M]+,
1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:1299(1H,s,OH
5),746(2H,dd,J=84,24Hz,H2′,6′),690
(1H,d,J=84Hz,H5′),678(1H,d,J=18Hz,
H8),675(1H,s,H3),644(1H,d,J=18Hz,H
6),508(1H,d,J=72Hz,H1″),351~316(5H,
m,H2″,6″)。13CNMR数据见表1,以上数据与文献
[7]报道的木犀草素7OβD葡萄糖苷基本一致,
故鉴定化合物11为木犀草素7OβD葡萄糖苷。
[参考文献]
[1]  中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志第67卷
第2册[M].北京:科学出版社,1979:28.
[2]  江苏新医学院.中药大辞典[M].上海:上海人民出版社,
1977:1778.
[3]  PhilipsWR,BajNJ,KingstonDGI,etal.CGeranylcom
poundsfromMimulusclevelandi[J].JNatProd,1996,59(5):
495.
[4]  TeigoAsai,NoriyukiHara,SawaKobayashi,etal.Geranylated
flavanonesfromthesecretiononthesurfaceoftheimmaturefruits
ofPaulowniatomentosa[J].Phytochemistry,2008,69:1234.
[5]  张光浓,张朝凤,王铮涛,等.球花石斛的化学成分研究(Ⅰ)
[J].中国天然药物,2004,2(2):78.
[6]  戴好富,梅文莉,吴 娇,等.红树植物瓶花木的化学成分研
究[J].中国药学杂志,2006,41(19):1452.
[7]  杨爱梅,鲁润华,师彦平,等.藏药圆穗兔耳草中的黄酮类化
合物[J].中国药学杂志,2007,42(19):1459.
[8]  王晓飞,王晓静.中华苦荬菜化学成分研究[J].中草药,
2007,38(8):1151.
[9]  羊晓东,赵静峰,郭 洁,等.云南兔耳草中的黄酮类化合物
[J].中草药,2004,35(3):257.
[10] MerfortI,WendischD.FlavonoidglycosidesfromArnicamon
tanaandArnicachamisonis[J].PlantaMed,1987,53:434.
[11] 任玉琳,杨峻山.银背风毛菊化学成分的研究[J].中国药学
杂志,2001,36(2):87.
[12] MarkhamKR,TernaiB,StanleyR,etal.Carbon13NMRstud
iesofflavonoidsⅢ[J].Tetrahedron,1978,34:1389.
FlavonesfromflowersofPaulowniafortunei
ZHANGPeifen,LIChong
(SchoolofPharmaceuticalSciences,LanzhouUniversity,Lanzhou730000,China)
[Abstract] Objective:TostudytheflavonesoftheflowersofPaulowniafortunei.Method:Theconstituentswereisolatedby
columnchromatographyandtheirstructureswereelucidatedthroughspectroscopicanalysis.Result:Thecompoundswereidentifiedas:
3′Omethyldiplacol(1),6geranyl3,3′,5,7tetrahydroxy4′methoxyflavanone(2),homoeriodictyol(3),5,7,4′trihydroxy3′
methoxyflavone(4),3′methoxyluteolin7OβDglucoside(5),apigenin7OβDglucoside(6),kaempferol7OβDglucoside
(7),quercetin3OβDglucoside(8),kaempferol3OβDglucoside(9),quercetin7OβDglucoside(10),luteolin7OβD
glucoside(11).Conclusion:Althesecompoundswereobtainedfromtheflowersforthefirsttime.
[Keywords] Paulowniafortune;flavones;chemicalconstituents [责任编辑 王亚君]
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第33卷第22期
2008年11月
         
    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol.33,Issue 22
 November,2008