全 文 ：金银花栽培中农药三唑酮安全使用标准的研究
孙 楠，薛 健，刘海涛
（中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所，北京 １０００９４）
［收稿日期］ ２００６０７１２
［基金 项 目］ 科 技 部 科 研 院 所 社 会 公 益 研 究 专 项
（２００４ＤＩＢ１Ｊ０３９）
［通讯作者］ 薛健，Ｔｅｌ：（０１０）６２８９５０７６，Ｅｍａｉｌ：ｘｕｅｊｉａｎ２００＠
ｓｉｎａ．ｃｏｍ
中药材中农药残留量直接受栽培过程中使用农
药的品种和使用方法影响。目前中药材生产中农药
的使用因无章可循，非常混乱。中药材生产中农药
使用安全性控制技术和标准的建立，将对提高我国
中药材病虫害防治水平和中药整体质量具有重要意
义。三唑酮是在金银花种植过程中应用最普遍的农
药之一，本试验对金银花中三唑酮的残留消解动态
进行了研究，为科学安全控制金银花生产过程，达到
合理安全使用农药提供科学依据。
１ 材料与方法
１．１ 田间试验设计与采样 试验在河南省新乡市
封丘县金银花规范化种植基地进行。共设推荐剂量
（１１４ｇ·ｈｍ－２）、高剂量（３４２ｇ·ｈｍ－２）和空白对照
区，各处理３次重复。小区间随机排列。人工手动
喷雾施药１次，分别于施药后０，１，２，３，５，７，１０，１３ｄ
进行取样。烘干后于－２０℃贮存。
１．２ 仪器与材料 安捷伦６８９０型气相色谱仪，电
子捕获检测器。２０％三唑酮乳油（江苏建农农药化
工有限公司），弗罗里硅土（Ｆｌｕｋａ公司，进口分装），
三唑酮对照品（Ｓｉｇｍａ公司，纯度 ＞９９０％），醋酸乙
酯、丙酮、石油醚均为分析纯，双蒸水。
１．３ 色谱条件 ＡｇｉｌｅｎｔＤＢ－５弹性石英毛细管柱
（０３２ｍｍ×３０ｍ，０２５μｍ），高纯氮气（纯度
９９９９９％）为载气，流速１２ｍＬ·ｍｉｎ－１，进样口温
度２６０℃，检测器温度３００℃，不分流方式，进样量
１μＬ。柱升温程序：初始温度 １２０℃，以 ８℃·
ｍｉｎ－１升至１５０℃后，保持２ｍｉｎ，以５℃·ｍｉｎ－１升
至２２０℃后，保持２ｍｉｎ，以５０℃·ｍｉｎ－１升至２７０
℃后，保持１５ｍｉｎ。色谱图见图１。
１．４ 样品前处理方法
图１ 金银花色谱图
Ａ．对照品；Ｂ．空白；Ｃ．样品；１．三唑酮
１．４．１ 提取 精密称取混匀的样品２ｇ于１００ｍＬ
具塞三角瓶中，加 ３０ｍＬ醋酸乙酯超声波提取 １５
ｍｉｎ过滤，再加２０ｍＬ醋酸乙酯超声波提取１５ｍｉｎ
过滤，重复２次。取滤液于旋转蒸发仪（４０℃）浓缩
至近干，待用。
１．４．２ 净化 色谱柱（１ｃｍ×２５ｃｍ）底部装１ｇ无
水硫酸钠，加入１ｇ弗罗里硅土，上端加再加１ｇ无
水硫酸钠，用 １０ｍＬ石油醚预淋，转移样品，用 ２０
ｍＬ丙酮石油醚混合液（１∶９）淋洗，前５ｍＬ弃用，将
收集液于４０℃下浓缩近干，用石油醚定容２ｍＬ进
行测定。
２ 结果与分析
２．１ 标准曲线 用石油醚配制１４２０μｇ·ｍＬ－１三
唑酮储备液。再分别稀释成 ０００５，００１０，００５０，
０１００，０５００μｇ·ｍＬ－１标准溶液。按上述色谱条
件测定，以峰面积为纵坐标，以试样质量浓度（μｇ·
ｍＬ－１）为横坐标，得三唑酮的线性回归方程为 Ｙ＝
２３３Ｘ－１５７，Ｒ２＝０９９９４。
２．２ 重复性试验 按１．４项方法制备第５日样品
５份，分别测定其中三唑酮的残留量，ＲＳＤ３５％，结
果表明重复性较好。
２．３ 加样回收试验 精密称取５份空白样品，每份
２ｇ，分别加入００５μｇ·ｍＬ－１三唑酮对照品２ｍＬ，
待溶剂挥干后，按１．４项方法制备。同理制备０１０
μｇ·ｍＬ－１水平的加样回收试验样品。回收率试验
数据见表１。
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第３２卷第１３期
２００７年７月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ １３
Ｊｕｌｙ，２００７
表１ 三唑酮加样回收率
加入量／μｇ 测定值／μｇ 回收率／％ ＲＳＤ／％
０１１ ００９９ ９００ １４８
００９２ ８３６
０１２ １０９１
０１３ １１８２
０１０ ９０９
０２３ ０２３ １０００ ３８
０２３ １０００
０２２ ９５６
０２２ ９５６
０２１ ９１３
２．４ 仪器灵敏度及方法最低检出限 仪器的最低
检出限为 ３４１×１０－３ｍｇ·ｋｇ－１，最低定量限为
１１４×１０－２ｍｇ·ｋｇ－１。样品中三唑酮的最低检出
量为００２ｍｇ·ｋｇ－１。
２．５ 金银花中三唑酮的降解动态 ２０％三唑酮乳
油１１４，３４２ｇ·ｈｍ－２施药１次，于施药后不同时间分
别采样进行测定，结果见表２。
表２ 金银花中三唑酮的降解动态
施药后天数 低浓度残留量／ｍｇ·ｋｇ－１高浓度残留量／ｍｇ·ｋｇ－１
０ ３２３ ２２２１
１ １１９ ６０７
２ ０６５ ４３９
３ ０３７ ２０１
５ ０１８ ０４６
７ ００６ ０２７
１０ ００４ ０１３
１３ ００１ ００３
由表１计算得：施喷低浓度和高浓度的金银花
中三唑酮的消解方程分别为 Ｃ＝２１１４ｅ０４１２５ｔ，Ｃ＝
１０４９６ｅ０４７１４ｔ；相关系数 Ｒ分别为 ０９５５７，０９７７
４；半衰期（Ｔ１／２）分别为１６８ｄ和１４７ｄ。
３ 讨论
３．１ 实验方法的选择 本实验曾将食品中三唑酮
残留的检测方法［１，２］用于金银花的测定，但提取不
完全且乳化现象严重，故本实验对金银花的前处理
方法进行了优化。根据三唑酮易溶于大部分有机溶
剂的性质，采取了醋酸乙酯进行提取并用弗罗里硅
土（３％水）净化代替萃取，分离效果好，回收率高，
方法简便，容易操作，可以为其他中药的三唑酮残留
分析提供参考。
３．２ 本试验结果表明金银花中三唑酮的降解符合
一级动力学模式，其半衰期为１４７～１６８ｄ。本实
验于喷药当天进行采收，高浓度组于５ｄ后也已达
到我国强制性国家标准规定的食品的 ＭＲＬ值
（００５～０５０ｍｇ·ｋｇ－１）。又因为产地和农药生产
厂家的不同，三唑酮在金银花中的降解可能存在一
定差异，故建议金银花上最后一次使用三唑酮时间
和采收时间的安全间隔期为１０ｄ，施药量应控制在
３４２ｇ·ｈｍ－２以内。
［参考文献］
［１］ 刘毅华，杨仁斌，郭正元．三唑酮在油菜及土壤中的残留动态
［Ｊ］．农药，２００４，４３（１２）：５５９．
［２］ 赵维佳，高 巍，陈如东，等．青菜中多种农药残留量的分析方
法［Ｊ］．南京农业大学学报，２００４，２７（１）：１０５．
［责任编辑 张宁宁］
［收稿日期］ ２００６０５２０
［通讯作者］ 励娜，Ｔｅｌ：（０２３）８９０２９０５６，Ｅｍａｉｌ：ｉｖｙｌｅｅ１１２８＠
ａｈｏｏ．．ｃｏｍ．ｃｎ
大孔树脂分离山楂总黄酮工艺优化
励 娜，杨荣平，张小梅，王宾豪
（重庆市中药研究院，重庆 ４０００６５）
山楂为蔷薇科植物山里红 Ｃｒａｔａｅｇｕｅｐｉｎｎａｔｉｆｉｄａ
Ｂｇｅ．ｖａｒ．ｍａｊｏｒＮ．Ｅ．Ｂｒ．或山楂 Ｃ．ｐｉｎｎａｔｉｆｉｄａ
Ｂｇｅ．的干燥成熟果实。具有消食健胃，行气散瘀之
功效。山楂中含有纤维素、鞣质、三萜、黄酮及其苷、
有机酸、黄烷及其聚合物等成分，其中总黄酮是其主
要有效成分之一，对心血管系统有明显的药理作用。
作者应用大孔树脂对山楂总黄酮的分离纯化进行了
研究，得到的优化工艺简单可行，适于大生产。
１ 仪器与试药
日本岛津ＵＶ－１６０１紫外可见分光光度计（日
本岛津公司），山楂（重庆众景中药饮片有限责任公
司），芦丁对照品（中国药品生物制品检定所，批号
１０００８０２００３０６），大孔树脂（天津南开大学化工厂、
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第３２卷第１３期
２００７年７月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ １３
Ｊｕｌｙ，２００７