全 文 ：[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ ¶¨·¤¥¯¬¶«¤±¨ º ° ·¨«²§©²µ·«¨ §¨·¨µ°¬±¤·¬²± ²©¦¼¦¯²√¬µ²¥∏¬¬±¨ 2⁄¬± «∏¤±ª¼¤±ª±¬±ª·¤¥¯ ·¨¶q Μετηοδ : ª¬2
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[ Κεψ ωορδσ] °≤ ~∞≥⁄~ªµ¤§¬¨±·¨ ∏¯·¬²±~¦¼¦¯²√¬µ²¥∏¬¬±¨ ⁄
≈责任编辑 鲍 雷
≈收稿日期 ussx2ts2us
≈基金项目 福建省自然科学基金资助项目k≤swtsstsl
≈通讯作者 3 吴国欣 oר¯ } ksx|tl{vwvtwyu o∞2°¤¬¯} ª¬º∏
©±∏1 §¨∏1¦±
生 !烤芥子挥发油化学成分比较研究
陈密玉 o林燕妮 o吴国欣 3 o吴翠萍
k福建师范大学 生命科学学院 o福建 福州 vxssszl
≈摘要 目的 }研究不同加工方法对芥子挥发油化学成分的影响 ∀方法 }采用水蒸气蒸馏法提取生芥子 !烤芥
子挥发油 o运用毛细管气相色谱2质谱2数据系统联用方法对生芥子 !烤芥子挥发油的化学成分进行了分析 o用气相
色谱面积归一法分别计算了各成分的相对含量 ∀结果 }生 !烤芥子挥发油的主要化学成分基本相同 o主成分为烯丙
基异硫氰酸酯 !w2异硫氰基2t2丁烯 o生芥子挥发油含有更多的成分 ∀结论 }加工方法对芥子挥发油的成分有明显的
影响 o生芥子挥发油中检测到较多含量较低的含异硫氰基的物质 ∀
≈关键词 芥子 ~挥发油 ~化学成分 ~气质联用分析
≈中图分类号 u{w1t ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussyltw2ttxz2sv
芥子始载于5名医别录6 o性味辛热 o入肺经 o具
温中散寒 !利气豁痰 !通经络 !消肿毒之功 ~临床上常
用于治疗哮喘 !肿毒 !风湿 !乳腺增生等症 ∀芥子挥
发油中富含异硫氰酸酯 o具有杀菌 !抑菌和消灭消化
道中寄生虫的作用≈t o能够有效地防止饮食中的多
种致癌物包括多环芳烃k°¶l !杂环胺k¶l和亚
硝胺所引起的 ⁄损伤和癌症≈u ov o对结肠和直肠
癌 !乳腺癌有保护作用≈w ox o已引起医药界的高度重
视 ∀药用芥子的加工方式有生制 !烤制等 o生制与烤
制对芥子苷的含量有明显影响≈y o但对芥子挥发油
有何影响尚未见报道≈z ∀本实验采用水蒸气蒸馏法
提取生芥子与烤芥子中的挥发油 o经气相色谱2质谱
2计算机联用方法分析其主要成分 o并用面积归一法
分别计算了各成分的相对百分含量 ∀为了解不同加
工方法对芥子挥发油药效成分的影响 !提高芥子挥
发油的药用价值提供科学根据 ∀
1 材料与方法
111 材料
生芥子购自福建省福州市同春中草药批发公
司 o批号 sxswtx o经鉴定为 Βρασσιχα ϕυνχεαk1l ≤½2
µ¨±1 ·¨≤¤¶¶的干燥种子 ∀取生芥子置 tst p u∞电
热鼓风干燥箱k上海实验仪器厂有限公司l内 ouxs
ε o烘烤 w °¬±o至微有爆裂声和香辣气 o其表面呈均
匀深黄色为烤芥子≈{ ∀
112 方法
11211 芥子挥发油的提取≈| 生 !烤芥子粉碎后分
别称取 tss ªo转入磨口圆底烧瓶中 ~然后加入 wss
°蒸馏水进行水蒸汽蒸馏 o馏出液用少量乙醚萃取
v ∗ w次 o合并萃取液 o经无水硫酸钠干燥后 o用移液
枪吸出 ∀自然挥发除去乙醚后得到芥子挥发油 o为
淡黄色具强烈刺激性辛辣味的油状液体 o得油率为
s1v h ∀
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第 vt卷第 tw期
ussy年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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11212 芥子挥发油中化学成分的 ≤2≥2数据系统
联用分析 色谱条件 ª¬¯¨ ±·y{|s ≤ x|zv ≥⁄~
° p x≥色谱柱kuxs Λ° ≅ vs ° os1ux Λ°l o柱温 ys
∗ uxs ε o升温程序 }ys ε 恒温 u °¬±~v ε #°¬±pt升
到 tss ε o恒温 u °¬±~ts ε #°¬±pt升到 tws ε o恒温
y °¬±~ts ε # °¬±pt升到 t{s ε o恒温 u °¬±~v ε #
°¬±pt升到 uus ε o恒温 ts °¬±~ts ε #°¬±pt升到 uxs
ε o恒温 x °¬±∀载气 ¨o纯度 ||1|| h o进样口温度
uxs ε o总流量 tx1{ °#°¬±pt o分流比 tuΒt o流量
t1s °#°¬±pt ∀离子源为 ∞源 o电子能量 zs ∂¨ o质
量扫描范围 µ/ ζ vs ∗ wss ∀
2 结果与分析
211 生芥子 !烤芥子挥发油化学成分的鉴定
生芥子挥发油气相色谱图保留时间 s1sss ∗
ux1sw| °¬±o共检测出 wt个峰 o通过数据库 ≥×su1
自动检索 !人工解析和核对有关文献资料 o从中鉴定
了 ux种成分 o占样品总量的 ||1|u h ∀烤芥子挥发油
气相色谱图保留时间 s1sss ∗ ux1sz| °¬±o共检测出 uv
个峰 o从中鉴定了 t{种成分 o占样品总量的 |{1x{ h ∀
所鉴定的化学成分和相对含量列于表 t∀
表 t 生 !烤芥子挥发油化学成分分析
峰号 τr°¬± 化学成分 分子式 相对分子质量
相对含量r h
生芥子 烤芥子
t v qzw| 糠醛 ©∏µ©∏µ¤¯ ≤xwu |y s qst p
u w qxwz 烯丙基异硫氰酸酯 ¤¯ ¼¯¯ ¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·¨ ≤wx≥ || vx q|s ws qyx
v y q{vu 异丁基异硫氰酸酯¬¶²¥∏·¼¯ ¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·¨ ≤x|≥ ttx s qsu p
w { qwts w2异硫氰基2t2丁烯 w2¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·²2t2¥∏·¨±¨ ≤xz≥ ttv xz qyy xv qsw
x { qzss t2异硫氰基丁烷 t2¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·²2¥∏·¤±¨ ≤xts≥ tty s qsv s qsu
y | qwus t2甲基2u2kt2甲基乙基2苯lt2 °¨ ·«¼¯2u2kt2 °¨ ·«¼¯ ·¨«¼¯ l2
¥¨ ±½¨ ±¨
≤tstx tvx s qsv s qsw
z | qxxw ∆2柠檬烯 ∆2¯¬°²±¨ ±¨ ≤tsty tvy s qvv s qzw
{ ts qsz| 苯乙醛 ¥¨ ±½¨ ±¨ ¤¦¨·¤¯§¨«¼§¨ ≤{{ tus s qsv p
| ts qy{t t2异硫氰基2v2甲基2丁烷 t2¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·²2v2° ·¨«¼¯2¥∏·¤±¨ ≤ytt≥ tu| s qws s qww
ts tt qy|u t ox2己二烯 t ox2«¨ ¬¤§¬¨±¨ ≤yts {u t qyy t qyy
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tu tu qux| 正戊基异硫氰酸酯 ν2³¨ ±·¼¯ ¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·¨ ≤ytt≥ tu| s qtu s qtt
tv tu qw|w 壬醛 ±²±¤±¤¯ ≤|t{ twu s qs{ p
tw tu qxvv w2 °¨ ·«¼¯2t2kt2 °¨ ·«¼¯ ·¨«¼¯ l2≈ tΣ2ktΑowΒoxΑll 2¥¬¦¼¦¯²
≈v1t1s «¨ ¬¤±2v2²±¨
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tx tu q|{v 酮·«∏²±¨ ≤tsty txu s qts s qs{
ty tw q|wz w2甲基戊基异硫氰酸酯 w2° ·¨«¼¯ ³¨ ±·¼¯ ¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·¨ ≤ztv≥ twv s qsu p
tz tx qtut w2甲酰基2t ovkul2二氢咪唑2u2硫酮 w2©²µ°¼¯2t ovkul2
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≤ztv≥ twv s qtx s qt|
t{ t{ qxtx 苯基丙基腈 ¥¨ ±½¨ ±¨ ³µ²³¤±¨ ±¬·µ¬¯¨ ≤{| tt| s qt{ s qvt
t| t| q{y{ k Εl2u2kt2戊烯基l2呋喃 k Εl2u2kt2³¨ ±·¨±¼¯ l2©∏µ¤± ≤|tu tvy p s qsw
us us qxvt v2甲基2w2异丙基苯酚 v2° ·¨«¼¯2w2¬¶²³µ²³¼¯³«¨ ±²¯ ≤tstw txs s qsv 2
ut us qz|t t2异 硫 氰 基2v2k甲 硫 基 l2丙 烷 t2¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·²2v2
k° ·¨«¼¯·«¬²l2³µ²³¤±¨
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uu us q{z{ k Ε , Εl2u ow2癸二烯醛 k Ε , Εl2u ow2§¨¦¤§¬¨±¤¯ ≤tsty txu s qst p
uv uu qsws 异硫氰基甲基苯 ¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·²°¨ ·«¼¯2¥¨ ±½¨ ±¨ ≤{z≥ tw| s qsw s qsy
uw uv qtsy t ou2二甲氧基2ku2丙烯基 l2苯 t ou2§¬° ·¨«²¬¼2w2ku2
³µ²³¨ ±¼¯ l2¥¨ ±½¨ ±¨
≤tttxu tz| s qsv s qsw
ux uv qxzs 石竹烯 ¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ≤txuw usw s qsu p
uy ux qsw| u2异硫氰基乙基苯 u2¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·²¨·«¼¯2¥¨ ±½¨ ±¨ ≤||≥ tyv s qzs t qux
212 分析
由表 t可见 o生芥子挥发油的主要化学成分为烯
丙基异硫氰酸酯 kvx1|s h l !w2异硫氰基2t2丁烯
kxz1yy h l o这 u种化合物的相对含量占总含量的
|v1xy h o这 u种化合物均含有异硫氰基 ~其次为 ∆2柠
檬烯ks1vv h l ot2异硫氰基2v2甲基2丁烷ks1ws h l ot ox2
己二烯kt1yy h l o正戊基异硫氰酸酯ks1tu h l ow2甲酰
基2t ovkul2二氢咪唑2u2硫酮ks1tx h l o苯基丙基腈
ks1t{ h l ot2异硫氰基2v2k甲硫基l2丙烷ks1{{ h l ou2异
硫氰基乙基苯ks1zs h l o这 {种化合物的相对含量占
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中 国 中 药 杂 志
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总含量的 w1wu h o其中 x种化合物含有异硫氰基 ∀烤
芥子挥发油的主要化学成分与生芥子相同 o其相对含
量也较接近 ∀由此可见 o无论是生芥子还是烤芥子 o
其挥发油都是以含有异硫氰基的化合物为主的 o而且
这些物质是挥发油辛辣物质的主要来源 ∀
由表 t比较可见 o生芥子挥发油中含有烤芥子
挥发油中未检测到的成分 o如糠醛 !异丁基异硫氰酸
酯 !苯乙醛 !壬醛 !w2甲基戊基异硫氰酸酯 !v2甲基2w2
异丙基苯酚 !k Ε , Εl2u ow2癸二烯醛 !石竹烯 ~而烤芥
子挥发油仅有一种化学成分是生芥子挥发油中未检
测到的 o即k Εl2u2kt2戊烯基l2呋喃 ∀这种差异表明
加工方法对挥发油成分有明显的影响 o生芥子的挥
发油中化学成分较多可能与生芥子中芥子酶的水解
活性有关 ~而烤芥子挥发油的化学成分较少 o并出
现生芥子中没有的个别成分 o可能是由于烤芥子在
高温烘烤过程中导致挥发油成分丢失或发生某种化
学变化 ∀如果以含异硫氰基类物质为指标 o则在本
实验条件下 o生芥子挥发油中有较多的含量较低的
含异硫氰基的物质被检测出来 ∀
≈参考文献
≈t 薄立宏 o徐立然 q复方白芥子膏抗衰老作用的研究 q中国中
医药科技 ot||z owkwl }uu{ q
≈u 杨晓海 o孙效东 q补肾活血化痰软坚治疗老年前列腺肥大 wx
例 q安徽中药临床杂志 ot||y o{ktl }uu q
≈v 刘海潮 o王凤杰 o付 杰 1 等 q化阂通闭汤治疗前列腺增生致
尿道梗阻 1 中医药学报 ot||{ ouykyl }uw q
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Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χοµ πονεντσ οφ εσσεντιαλ οιλ οφ χρυδε
Σεµεν Σιναπισ ανδ ροαστεδ Σεµεν Σιναπισ
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( Χολλεγε οφ Λιφε Σχιενχεσ, Φυϕιαν Νορµαλ Υνιϖερσιτψ, Φυζηου vxsssz , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶²©·«¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯ ²©·«¨ ≥¨ ° ±¨ ≥¬±¤³¬¶º¬·«·«¨ §¬©©¨µ¨±·³µ²¦¨¶¶¬±ª ° ·¨«2
²§¶q Μετηοδ : ׫¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯¶²©·«¨ ¦µ∏§¨ ≥ °¨ ±¨ ≥¬±¤³¬¶¤±§·«¨ µ²¤¶·¨§≥ °¨ ±¨ ≥¬±¤³¬¶º µ¨¨ ¬¨·µ¤¦·¨§¥¼¶·¨¤° §¬¶·¬¯¯¤·¬²±q׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯
¦²°³²±¨ ±·¶º µ¨¨ ¤±¤¯¼½¨ §¥¼ ° ¤¨±¶²©≤2≥2⁄≥ q׫¨ µ¨ ¤¯·¬√¨¦²±·¨±·²© ¤¨¦«¦²°³²±¨ ±·º¤¶¦¤¯¦∏¯¤·¨§¥¼ ¤µ¨¤±²µ°¤¯¬½¤·¬²±qΡεσυλτ : ׫¨
°¤¬± ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶²©·«¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯²©·«¨ ¦µ∏§¨ ≥¨ ° ±¨ ≥¬±¤³¬¶¤±§·«¨ µ²¤¶·¨§≥ °¨ ±¨ ≥¬±¤³¬¶º µ¨¨ ¶¬°¬¯¤µq׫¨ °¤¬±¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°2
³²±¨ ±·¶º µ¨¨ ¤¯ ¼¯¯ ¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·¨ ¤±§w2¬¶²·«¬²2¦¼¤±¤·²2t2¥∏·¨±¨ q׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶²©·«¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯ ²©·«¨ ¦µ∏§¨ ≥ °¨ ±¨ ≥¬±¤³¬¶º µ¨¨
°²µ¨ ·«¤±·«¤·²©·«¨ µ²¤¶·¨§≥ °¨ ±¨ ≥¬±¤³¬¶qΧονχλυσιον : ׫¨ ©¨©¨¦·²©§¬©©¨µ¨±·³µ²¦¨¶¶¬±ª° ·¨«²§¶²±·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶²©·«¨ ¶¨¶¨±2
·¬¤¯ ²¬¯ ²©≥ °¨ ±¨ ≥¬±¤³¬¶º¤¶¶¬ª±¬©¬¦¤±·q≤ µ¨·¤¬± ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶¶∏¦«¤¶¬¶²·«¬²¦¼¤±¤·²2¦²±·¤¬±¬±ª¶∏¥¶·¤±¦¨¶o º µ¨¨ ©²∏±§¬±·«¨ ¦µ∏§¨
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