全 文 ：一叶 的化学成分研究
吴海燕 o周金云 3
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
≈摘要 目的 }研究一叶 的化学成分 ∀方法 }应用硅胶柱色谱和制备薄层色谱进行分离 !纯化 o根据理化常
数和光谱分析鉴定结构 ∀结果 }从一叶 的枝叶中分得 w个生物碱 ∀经鉴定为 }¨ ±·2³«¼¯ ¤¯±·«¬§¬±¨ ktl o右旋一叶 碱
√¬µ²¶¨¦∏µ¬±¬±¨ kul o二氢右旋一叶 碱 tw otx2§¬«¼§µ²¶¨¦∏µ¬±¬±¨ kvl o√¬µ²¤¯ ²¯¶¨¦∏µ¬±¬±¨ kwl ∀结论 }所有化合物均为首次从
一叶 中分离得到 o且为该植物已分离化合物的对映体 ∀
≈关键词 一叶 ~生物碱
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsy2sxvx2sv
一叶 Σεχυρινεγα συφφρυτιχοσα k°¤¯¯ql «¨§为大
戟科叶底珠属植物 o别名叶底珠 !叶下珠 !狗杏条 !黄
恨子 ∀一叶 是民间药 o药用根部 o有活血舒筋 !健
脾益肾等功能 o用于治疗风湿腰痛 !四肢麻木和小儿
疳积等 ∀文献报道≈t ou 一叶 枝叶和根含一叶 碱
k¶¨¦∏µ¬±¬±¨ l o叶底珠碱k¶∏©©µ∏·¬¦²¶¬±¨ l o二氢一叶 碱
k§¬«¼§µ²¶¨¦∏µ¬±¬±¨ l o一叶 醇 k¶¨¦∏µ¬±²¯ l o一叶
醇
k¶¨¦∏µ¬±²¯
l o一叶 醇 ≤k¶¨¦∏µ¬±²¯ ≤l o别一叶
碱k¤¯ ²¯¶¨¦∏µ¬±¬±¨ l和 ³«¼¯ ¤¯±·«¬§¬±¨ o且均为左旋化合
物 ∀本所于 us世纪 zs年代从中开发出用于治疗小
儿麻痹的药物硝酸一叶 碱 o后来也用于治疗面部
神经麻痹 o其成分为左旋一叶 碱 ∀一叶 乙醇提
取物的总生物碱部分显示较好的抗肿瘤活性 o为寻
找抗肿瘤活性的有效成分 o作者对其化学成分进行
了研究 ∀
采自河北省兴隆县的一叶 枝叶总生物碱经碱
性硅胶多次柱色谱分离 o氯仿2甲醇 !石油醚2丙酮洗
脱 o得到了 w个生物碱 }¨ ±·2³«¼¯ ¤¯±·«¬§¬±¨ ktl o右旋一
叶 碱k√¬µ²¶¨¦∏µ¬±¬±¨ ul o二氢右旋一叶 碱ktw otx2
§¬«¼§µ²√¬µ²¶¨¦∏µ¬±¬±¨ vl o右旋别一叶 碱k√¬µ²¤¯ ²¯¶¨2
¦∏µ¬±¬±¨ wl ∀所有化合物均为首次从一叶 中分离
得到 o且均为右旋化合物 o分别是该植物中已分离的
³«¼¯ ¤¯±·«¬§¬±¨ o¶¨¦∏µ¬±¬±¨ otw otx2§¬«¼§µ²√¬µ²¶¨¦∏µ¬±¬±¨ o
¤¯ ²¯¶¨¦∏µ¬±¬±¨ 的对映异构体 ∀在同一种植物中发现
同一成分有u种旋光性 o有其复杂的生物学原因 o
≈收稿日期 ussv2tu2st
≈通讯作者 3周金云 oר¯ }kstslyvtyxuu| o∞2°¤¬¯}¬±¼∏±½«²∏
¬°° q¤¦q¦±q
作者发现与地理分布有一定的相关性 o究竟是什么
原因导致其旋光性的改变是值得我们进一步探讨的
问题 ∀化合物结构见图 t ∀
图 t 化合物结构
1 仪器 !试剂与材料
熔点用 ÷×w2tss¬显微熔点仪测定k温度计未校
正l ~旋光用 °¨ µ®¬±2∞¯ °¨ µuwt型旋光仪测定 ~质谱用
2uƒ型质谱仪测定 ~核磁共振t 谱和tv≤ 谱分别
用 ∂ 型核磁共振仪测定 o≤⁄≤¯ v为溶剂 ~色谱及
重结晶用溶剂均为分析纯 ~色谱用硅胶kuss ∗ vss
目 ows Λ°l为青岛海洋化工厂生产 ~碱性硅胶由
s qx h ¤稀醇溶液与硅胶 u quΒt混合拌匀 o挥发
至无醇味后 tsx ε 烘 u «即可得到 ~一叶 枝叶采自
河北省兴隆县 o由本所宋万志研究员鉴定 ∀
2 提取分离
干燥的一叶 枝叶 ux ®ªo粉碎后用 |x h乙醇回
流提取 v次 o得棕黑色浸膏 u qx ®ªo适量水溶解后依
次用石油醚 !氯仿 !醋酸乙酯 !正丁醇萃取 o其氯仿部
分含生物碱 o用传统的酸碱法提取总生物碱 o得到棕
色总碱 xs ª∀总碱用碱性硅胶进行柱色谱 o以氯仿2
甲醇梯度洗脱 o得 us个部分 ∀ ƒµt经硅胶柱得化合
#xvx#
第 u|卷第 y期
ussw年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ y∏±¨ oussw
物 t ~ƒµu析出结晶 o乙醇重结晶得化合物 u ~ƒµw经
硅胶柱k石油醚2丙酮洗脱l和制备 ×≤ 得化合物 v ~
ƒµz析出结晶 o丙酮重结晶得化合物 w ∀
3 结构鉴定
化合物 t 无色针状结晶k石油醚2丙酮l o≤tvtx
vo熔点 ty| ∗ tzs ε ∀ ≈Α us⁄ n vssβ k¦ s qt o氯
仿l ∀t2 ∆}y q{{kt o§oϑ | qx ½o2txl oy qvs
kt o§§oϑ | qx oy qs ½o2tyl ox q{wkt o¶o2tvl o
w qzvkt o§·oϑ y qs ov qs ½o2{l ov qt|kt o° o2
yl ou q{skt o§§oϑ u qx ott qs ½o2ul ou qx|kt o
§§§oϑ tu qx ots qs ov qs ½o2yl ou qxtkt o§§oϑ
tt qx ov qs ½o2|l ou qstkt o§§oϑ u qs ott qs ½o2
|l ∀与文献报道的 ±¨·2³«¼¯ ¤¯±·«¬§¬±¨ ≈u ov 数据一致 ∀
化合物 u 黄色针状结晶k乙醇l o≤tv tx u∀
熔点 tws ∗ twu ε o≈Α us⁄ n tswsβk¦t qs o乙醇l ∀文献
值 }≈Α us⁄ n t su|k¦t o乙醇l ∀t 2 ∆}y qx{kt o
§oϑ | qs ½o2twl oy qwskt o§§oϑ x qx o| qx ½o
2txl ox qxvkt o¶o2tul ov q{skt o·oϑ w qx ½o2
zl ou q|xkt o§·oϑ ts qx ow qs ½o2y ¥l ou qw|kt o
§§oϑ w qs o| qs ½o2{ ¤l ou qwtkt o° o2y ¤l ou qs|
kt o§§oϑ u qs ott qs ½o2ul ot q{zkt o° o2w ¤l o
t qzyk o§oϑ | qs ½o2{ ¥l ot qyx ∗ t qw{kw o° o
u2v ou2xl ot quy ∗ t qtzkt o° o2w ¥l ∀tv ≤2 ∆}
tzv qyxk≤2ttl otzs qs{k≤2tvl otws qt{k≤2txl otut qwt
k≤2twl otsx qs|k≤2tul o{| qw|k≤2|l oyu q||k≤2ul o
x{ qz{k≤2zl ow{ qzxk≤2yl owu qu{k≤2{l ouz quwk≤2xl o
ux q{{k≤2vl ouw qw|k≤2wl ∀与文献报道的右旋一叶
碱≈w 数据一致 ∀
化合物 v 黄色油状物 o ≤tv tz u∀ ≈Α us⁄ n
u{sβk¦s qt o乙醇l ∀t2 ∆}x qxykt o§oϑ t qx
½o2tul ov qvtkt o·oϑ x qs ½o2zl ou q|vkt o§§o
ϑ v qx ott qs ½o2yl ou q{|ku o° o2yl ou qzuku o
°l ou qyzkt o§§§oϑ u qs oy qs ots qx ½o2txl ot q|v
ku o§§§§oϑ u qs ow qs o| qs otv qs ½o2twl ot q{w
kt o°l ot qxykt o§·oϑ tv qs ow qs ½l ot qwuky o
°l ∀tv≤2 ∆}tzx qywk≤2ttl otzv qvtk≤2tvl ots| qus
k≤2tul o|t qvtk≤2|l oyt qvyk≤2ul ox| qwvk≤2zl ow{ qtz
k≤2yl ov{ qu{k≤2{l ovu qvzk≤2twl oux qwzk≤2vl ouv qzv
k≤2xl ouv qsyk≤2txl out qwvk≤2wl ∀与文献报道的二
氢右旋一叶 碱≈w ox 数据一致 ∀由此确定化合物 v
为二氢右旋一叶 碱 ∀化合物 v 的t2 otv ≤2
谱归属是经 2 ≤≥≠ o⁄∞°× o ±≤ o
≤ 分
析确定的 ∀
化合物 w 黄色棱形结晶k丙酮l o≤tv tx u∀
熔点 tvw ∗ tvx ε o≈Α us⁄ n ttssβk¦t qs o乙醇l ∀文献
值 }≈Α us⁄ n ts{w qyk¦s qsx o乙醇l ∀t2 ∆}y q{t
kt o§§oϑ | qs ox qx ½o2txl oy qywkt o§oϑ | qs
½o2twl ox qzukt o¶o2tul ov q{|kt o·oϑ x qs ½o
2zl ov qyxkt o§§oϑ tv qx ov qx ½o2ul ou qzxku o
°ou2yl ∀u qyzkt o§§oϑ ts qs ow qx ½ o2{¤l o
t q|tkt o§oϑ | qx ½o2{ ¥l ot qy{kv o° ou2x o2
wl ot qwukt o° o2wl ot qvwkt o° o2vl ot qtwkt o° o
2vl ∀tv ≤2 ∆}tzu qyuk≤2ttl otyz qwxk≤2tvl o
tw{ qytk≤2txl otuu qyxk≤2twl ots{ q|{k≤2tul o|t qyz
k≤2|l oys qzwk≤2ul ox{ q{sk≤2zl owv qyvk≤2yl owu qyx
k≤2{l ouu qtvk≤2wl out qsvk≤2vl ot{ qwwk≤2xl ∀与文献
报道的 √¬µ²¤¯ ²¯¶¨¦∏µ¬±¬±¨ ≈v 数据一致 ∀
≈参考文献
≈t 国家中医药管理局中华本草编委会 q中华本草 q第 w卷 q上海 }
上海科学技术出版社 ot||| q{xy q
≈u ²µ¬¬o× °¤±¬¶«¬o ≠¤°¤∏¦«¬o ετ αλq≥·µ∏¦·∏µ¨ ²©³«¼¯ ¤¯±·¬§¬±¨ q
Τετραηεδρον λεττ ot|zu ot| }t{zz q
≈v ¤¬¶o
∏¤±o ∂ ≥¤µª¨ ±·o ετ αλq ∂¬µ²¤¯ ²¯¶¨¦∏µ¬±¬±¨ ¤±§
εντ2³«¼¯ ¤¯±·«¬§¬±¨ ©µ²° ·«¨ ¯¨ ¤√¨ ¶²© Βρεψνια χορονατα k∞∏³«²µ¥¬¤2
¦¤¨ l q Αυστ ϑ Χηεµ ot||u owx }t{|v q
≈w פ·¨°¤·¶∏o ²µ¬o×2 ≠¤±ªo ετ αλq ≤¼·²·²¬¬¦³µ¬±¦¬³¯ ¶¨²© Σε2
χυρινεγα ϖιροσα } √¬µ²¶¨¦∏µ¬±¬±¨ ¤±§ √¬µ²¤¯ ²¯¶¨¦∏µ¬±¬±¨ ¤±§ µ¨ ¤¯·¨§
§¨µ¬√¤·¬√ ¶¨q ϑ Πηαρµ Σχι ot||t o{skwl }vux q
≈x
¨ ∏·¯¨µo° ¬√¤±·q≤ ¤¶¶¬ª±° ±¨·¶²©·«¨ ¶¨¦∏µ¬±¬±¨ ¤¯®¤¯²¬§¶q ϑ
Νατ Προδ ot|{w owzkwl }yzz q
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ λεαϖε οφ Σεχυρινεγα συφφρυτιχοσα
• ¤¬2¼¤±o ¬±2¼∏±
kΙνστιτυτε οφ Ματεριαλ Μεδιχα , Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Μεδιχαλ Σεχιενχεσ ανδ Πεκινγ Υνιον Μεδιχαλ Χολλεγε , Βειϕινγ tsssxs , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Σεχυρινεγα συφφρυτιχοσα q Μετηοδ : ·º¤¶¬¶²¯¤·¨§¤±§³∏µ¬©¬¨§¥¼¶¬2
#yvx#
第 u|卷第 y期
ussw年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ y∏±¨ oussw
¬¯¦¤ª¨¯¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼q׫¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ° ¤¨±¶²©¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶q Ρεσυλτ : ƒ²∏µ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§
¤¶ ±¨·2³«¼¯ ¤¯±·«¬§¬±¨ ktl o√¬µ²¶¨¦∏µ¬±¬±¨ kul otw otx2§¬«¼§µ²√¬µ²¶¨¦∏µ¬±¬±¨ kvl ¤±§√¬µ²¤¯ ²¯¶¨¦∏µ¬±¬±¨ kwl q Χονχλυσιον : ¯ ¯ ²©©²∏µ¦²°2
³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Σ . συφφρυτιχοσα©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨¤±§º µ¨¨ ·«¨ ±¨¤±·¬²° µ¨¶¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·¥¨©²µ¨ q
[ Κεψ ωορδσ] Σεχυρινεγα συφφρυτιχοσα ~¤¯®¤¯²¬§¶ ≈责任编辑 李 禾
高效液相色谱法测定青皮中辛弗林和
Ν2甲基酪胺的含量
李先端 3 o马志静 o林 生 o顾雪竹 o毛淑杰
k中国中医研究院 中药研究所 o北京 tsszssl
≈摘要 目的 }建立青皮中辛弗林和 Ν2甲基酪胺的含量测定方法 ∀方法 }样品用 vs h甲醇超声提取 vs °¬±∀
⁄≥柱 o甲醇2水2十二烷基硫酸钠kxxΒwxΒs qtl为流动相 o检测波长 uzx ±° ∀结果 }辛弗林和 Ν2甲基酪胺获良好分
离 o辛弗林在 s qvx Λª∗ tt quw Λª线性关系良好kρ s q||| |l o加样回收率为 |z qt h o重现性为 t q| h ∀结论 }该方法
可用于青皮的质量控制 ∀
≈关键词 青皮 ~辛弗林 ~Ν2甲基酪胺 ~高效液相色谱法
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsy2sxvz2sv
青皮为芸香科植物橘 Χιτρυσ ρειτχυλατα
¯¤±¦²及
其栽培变种的干燥幼果或未成熟果实的果皮 ∀x ∗ y
月收集自落的幼果直径 s qx ∗ u ¦° o晒干 o习称/个青
皮0 ~z ∗ {月采收未成熟的果实 o在果皮上纵剖成四
瓣至基部瓣长 v ∗ x ¦° o除尽瓤 o晒干 o习称/四花青
皮0≈t ∀青皮中含有辛弗林 !Ν2甲基酪胺≈u o药理研
究证明 o辛弗林乙酸盐为青皮升压的有效成分≈u ov ∀
目前 o关于青皮中辛弗林和 Ν2甲基酪胺的含量测定
仍未见报道 ∀故本实验对青皮辛弗林成分的测定进
行了方法学考察 o并测定了不同地区青皮中辛弗林
的含量 o为制定质量标准提供了实验依据 ∀同时参
考文献≈w o对 Ν2甲基酪胺的含量进行了测定 ∀
1 仪器 !试剂和药品
• ¤·¨µ¶yss 型四元液相色谱泵k°¨ µ¬¦¤l ouw{z
紫外可见检测器 ¬¯¯ ±¨¬∏° vu色谱管理系统 ∀
辛弗林为中国药品生物制品检定所提供 oΝ2甲
基酪胺为本所分析室章育中教授自制 o均为含量测
定规格 ∀十二烷基硫酸钠为化学纯 ~甲醇为色谱纯 ~
纯水 ∀
原药材 }由本所谢宗万研究员鉴定 ∀ ≠采购了
≈收稿日期 ussw2sv2st
≈通讯作者 3李先端 oר¯ }kstslywstwwtt2u|xx
v个产地的个青皮和 w个产地的四花青皮k见表 wl ∀
个青皮小个k直径 t ¦°以下l o中个k直径 u ¦°左
右l o分别于 ussv年 x月及 y月底自采于浙江黄岩 o
自行晾干 ~大个瓣长 v qx ∗ x qs ¦°o购于浙江黄岩 ∀
2 方法与结果
2 q1 色谱条件 µ²°¤¶¬¯2≤t{kw qy °° ≅ uxs °° ox
Λ° o北京分析仪器厂填充l o柱温 ws ε o流动相甲醇2
水2十二烷基硫酸钠kxxΒwxΒs qtl o流速 t qs °#
°¬±pt o检测波长 uzx ±° o进样量 us Λ∀
在此条件下辛弗林 !Ν2甲基酪胺对照品和样品
°≤图谱见图 t ∀
2 q2 线性范围考察 精密称取辛弗林 u q{t °ªo分
别配成每 t °含 tz qxz ovx qtv ozs qux otws qx ou{t qs o
xyu qs Λª的溶液 ∀分别进样 us Λo以进样量为横坐
标 k Ξl o以峰面积为纵坐标k Ψl o回归方程为 }Ψ
xxs vs| Ξ2y {zz oρ s q||| | ∀辛弗林在 s qvx Λª∗
tt quw Λªo进样量与峰面积呈线性关系 o且截距很小 o
采用外标一点法定量 ∀
2 q3 样品处理方法
2 q3 q1 提取溶媒的选择 以 vs h oxs h ozs h甲醇
和甲醇超声分别提取辛弗林 o余下操作同含量测定 o
测定结果依次为 s qyu h os qvy h os qvx h os qu{ h o说
明 vs h的甲醇提取最好 ∀
#zvx#
第 u|卷第 y期
ussw年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ y∏±¨ oussw