全 文 ：3 结构鉴定
化合物 ´ 白色粉末k甲醇2水l ∀≈Α ⁄us n {1ykχ
s1ts ¬± ¨l ~∞≥2≥ µ/ ζ }ysx1y≈ n ¤ n ~t2
k⁄ul ∆}u1ytkt o§§oϑ ty1s ow1x ½o2tl o
u1w{kt o§§oϑ ty1s ott1s ½o2tl ot1yskt o° o2
ul ot1|ukt o° o2vl ow1s{kt o§oϑ z1s ½o2wl o
v1w|kt o§§oϑ v1x ott1s ½o2u¤l ov1vykt o§§o
ϑ v1x ott1s ½o2u¤l ov1zxkt o° oϑ w1x ½o2
v¤l ov1v{kt o§§oϑ w1x ½o2v¤l oy1yskt o¶o2
{l oy1vuku o¶o2uχ o2yχl ow1uvkt o§oϑ {1s ½o
¯¦22tl ov1tvkt o·oϑ {1s ½o¯¦22ul ov1vskt o
° o¯¦22vl ov1uskx o° o¯¦22w o2x o≤x2≤vl o
v1yykt o° o¯¦22yl ov1xskt o° o¯¦22yl ov1y{
kv o¶o≤z2≤vl ov1x|ky o¶o≤vχ o≤xχ2≤vl ~tv ≤2
kk⁄ul ∆}vu1sk≤2tl ov{1wk≤2ul oyw1yk≤2u¤l o
wx1sk≤2vl ozs1|k≤2v¤l owt1zk≤2wl otwy1uk≤2xl o
tvy1{k≤2yl otwz1xk≤2zl ots{1tk≤2{l otvs1tk≤2|l o
tux1tk≤2tsl otv{1yk≤2tχl otsy1uk≤2uχ o≤2yχl otwz1{
k≤2vχ o≤2xχl otvu1vk≤2wχl otsv1uk¯¦2≤2tl ozv1vk¯¦2
≤2ul ozy1sk¯¦2≤2vl oy|1|k¯¦2≤2wl ozy1tk¯¦2≤2xl o
ys1|k¯¦2≤2yl oxy1yk≤vχ oxχ2≤vl oxy1wk≤z2≤vl o
ys1tk≤x2≤vl ∀以上数据与文献≈x 报道k n l2¯ ¼2
²±¬µ¨¶¬±²¯ v¤2 Ο2Β2ª¯∏¦²¶¬§¨ 的波谱数据基本一致 ∀借
助t2t ≤≥≠ o ±≤和
≤ 确证其结构为k n l2
¼¯²±¬µ¨¶¬±²¯ v¤2 Ο2Β2ª¯∏¦²¶¬§¨ ∀
化合物 µ 淡黄色粉末k甲醇2水l ∀≈Α ⁄us n w1u
kχ s1ts ¬± ¨l ~∞≥2≥ µ/ ζ }vtv≈ n ¤ n ou|t
≈ n n otw| otv| otuv ~t2 k≤⁄v⁄l∆}w1xs
kt o§oϑ z1x ½o2ul ov1|tkt o° o2vl ou1z|
kt o§§oϑ ty1s ox1x ½o2wl ou1wxkt o§§oϑ
ty1s o{1s ½o2wl ox1{zkt o§oϑ u1s ½o2yl o
x1{skt o§oϑ u1s ½o2{l oy1z{kt o§oϑ u1s
½o2uχl oy1zskt o§oϑ {1s ½o2xχl oy1yykt o
§§oϑ {1s ou1s ½o2yχl ∀以上数据与文献≈y 报道
的k n l2儿茶素数据基本一致 o因此鉴定化合物 µ为
k n l2儿茶素 ∀
化合物 ¶ 无色针状结晶 k氯仿2甲醇l ∀
¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应呈阳性 ~t2 k≤⁄≤¯ vl ∆}
x1vxkt o§oϑ w1x ½o2yl ov1xvkt o° o2vl ot1sv
kv o¶o2t{l os1yzkv o¶o2t|l ~薄层 ©值与 Β2谷
甾醇一致 o混合熔点不下降 o因此鉴定化合物 ¶为 Β2
谷甾醇 ∀
化合物 · 白色粉末k氯仿2甲醇l ∀ ²¯¬¶«反
应和 ¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应均为阳性 o紫外灯下
无荧光 o硫酸显色为红色 o薄层 ©值与胡萝卜苷一
致 o混合熔点不下降 o因此鉴定化合物 ·为胡萝卜
苷 ∀
≈参考文献
≈t 江苏新医学院 1 中药大辞典 1 下册 1 上海 }上海科学技术出版
社 ot||x1tyvu1
≈u 西藏 !青海 !四川 !甘肃 !云南 !新疆卫生局 1 藏药标准 1 第一 o
二分册合编本 1 西宁 }青海人民出版社 ot|z|1wu1
≈v 杜元冲 o魏均娴 1 驱虫药物的研究 1 药学学报 ot|yv otsk|l }
xz{1
≈w µ¬¶«±¤¶º¤°¼ o°∏µ∏¶«²·«¤°¤± 1 ±·¬©¨µ·¬¯¬·¼ ³µ²³¨µ·¬¨¶²© Εµ2
βελια ριβεσ1 Ινδιαν ϑ Εξπ Βιολot|{s ot{kttl }tvx|1
≈x ¦«¨ ±¥¤¦« o²º¨¯ o • ¤¬¥¨¯ o ετ αλ1 ¨ º ¬¯ª±¤± ª¯∏¦²¶¬§¨¶©µ²°
Στεµ µαδενια µινιµα1 Πλαντα Μεδ ot||u ox{kul }uzs1
≈y ƒ²² ≠ o¨ º°¤± o • ¤ª«²µ± o ετ αλ1 °µ²¤±·«²¦¼¤±¬§¬±¶©µ²° Λο2
τυσ χορνιχυλατυσ1 Πηψτοχηεµιστρψot||y owtkul }ytz1
≈责任编辑 李 禾
≈收稿日期 ussw2s{2sx
≈通讯作者 3 余建清 oר¯ ksuzl yyswwxxx o∞2°¤¬¯}´p¼∏
tuy1¦²°
款冬花挥发油化学成分的 ≤2≥分析
余建清t 3 o于怀东u o邹国林u
kt1 武汉大学 人民医院 o湖北 武汉 wvssys ~u1 武汉大学 生命科学学院 o湖北 武汉 wvsszul
款冬花为菊科植物 Τυσσιλαγο φαρφαρα 1 的干燥 花蕾 ∀主产于河南 !陕西 !甘肃 !山西等地 o具有润
肺 !止咳化痰等功效≈t ∀主要含有三萜皂苷 !倍半
萜 !黄酮 !生物碱 !苯二甲酸酯类等≈u ∀对于款冬花
挥发性成分研究很少≈v ∀由于款冬花挥发油成分较
#ytut#
第 vs卷第 tx期
ussx年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ tx
∏ª∏¶·oussx
复杂 o且不同产地可能存在差异 ∀作者对产自湖北
款冬花的挥发油进行了研究 o鉴定了 xu个化合物 ∀
1 仪器与实验材料
ƒ¬±±¬ª¤± 公司 ׫¨µ°² × ≤∞ ≤ 及 × ≤∞
≥³¯∏¶∀款冬花采自湖北 o经武汉大学药学院张洪副
教授鉴定为菊科植物 Τ1 φαρφαρα的干燥花蕾 ∀正烷
烃系列化合物k≤{ ∗ uul购自 ≥¬ª°¤公司 ∀
2 实验方法
211 挥发油的提取 按 usss年版5中国药典6一部
附录 ÷⁄方法蒸馏提取 o蒸馏液用乙醚萃取 ovs ε 减
压回收乙醚 o无水硫酸钠干燥 o得淡黄色油液 o储存
于 p us ε 冰箱 o备用 ∀
212 挥发油的 ≤2≥分析 ⁄
2x石英毛细管色谱
柱ks1ux °° ≅ vs ° os1ux Λ°l及 °2±±²º¤¬石英毛
细管色谱柱ks1ux °° ≅ vs ° os1ux Λ°l ∀进样口温
度 uvs ε o程序升温从 xs ε 开始 o以 v ε #°¬±pt升
到 uxs ε o在 uxs ε 保温 ts °¬±∀载气为氦气 o进样
量 s1x Λ¯ o分流比 wsΒt ∀∞电离源 ozs ∂¨ o离子源温
度 uss ε o扫描质量范围 vx ∗ xss ¤°∏∀
按照上述实验条件进样 o得到款冬花挥发油总
离子流图 ∀通过 ¬¦¤¯¬¥∏µ工作站 ≥×|{系统谱库对
被分析组分的质谱进行检索 o并与文献≈w2y 的质谱
数据对照 ∀另外 o通过与正烷烃化合物的保留时间
比较 o采用线性插入的方法计算挥发油中各成分的
保留指数 o与文献≈w 化合物的保留指数进行比较 o
进一步确证各化合物 ∀按峰面积归一化法计算各化
合物在挥发油中的相对含量 ∀结果见表 t ∀
表 t 款冬花挥发油的主要化学组成
²1
τ
r°¬±
化合物 分子式 分子质量
相对含量
r h
t w1u{ 丁基甲醚 ν2¥∏·¼¯ °¨ ·«¼¯ ·¨«¨µ ≤xtu {{ t1s|
u y1v{ 壬烯 t2±²±¨ ±¨ ≤{t{ ttw t1zy
v {1{s 苯甲醛 ¥¨ ±½¤¯§¨«¼§¨ ≤zy tsy s1tu
w |1y| t ott2十二烯 t ott2§²§¨¦¤§¬¨±¨ ≤tuuu tyy s1s|
x |1|{ ν2t2十烯 ν2t2§¨ ¦¨±¨ ≤tsus tws s1yu
y ts1xz Α2水茴香萜 Α2³«¨¯¯¤±§µ¨±¨ ≤tsty tvy s1yw
z tt1vw 对异丙基甲苯 π2¦¼° ±¨¨ ≤tstw tvw s1|s
{ tu1tw 苯乙醛 ³«¨ ±¼¯ ¤¦¨·¤¯§¨«¼§¨ ≤{{ tus s1sz
| tv1|x t ots2十一二烯 t ots2∏±§¨¦¤§¬¨±¨ ≤ttus txu z1xy
ts tw1s| 反2ts2甲基2内2三环≈x1u1t1sku1yl 癸烷 ¤±·¬2ts2° ·¨«¼¯2 ±¨§²2·µ¬¦¼¦¯²≈x1u1t1sku1yl §¨¦¤±¨ ≤ttt{ txs v1vy
tt tw1wy Α2十一烯 Α2∏±§¨¦¨±¨ ≤ttuu txw tu1|v
tu tw1|t 壬酮 ±²±¤±¤¯ ≤{t{ tvs s1sz
tv ty1zz 樟脑 ¦¤°³«²µ ≤tsty txu s1tt
tw tz1sy u2反2y2顺2壬二烯醛 u2τρανσ2y2χισ2±²±¤§¬¨±2t2¤¯ ≤|tw tv{ s1sx
tx tz1ws u2壬酮 ≈ Ε 2u2±²±¨ ±¤¯ ≤|ty tws s1s|
ty tz1zz 反2u2十一烯2t2醇 τρανσ2u2∏±§¨¦¨±2t2²¯ ≤ttuu tzs s1tu
tz t{1yu 对异丙基甲苯2{2醇 π2¦¼° ±¨2{2²¯ ≤tstw txs s1sx
t{ t{1{| t2十二烯 t2§²§¨¦¨±¨ ≤tuuw ty{ s1s{
t| us1ys 二环≈v1t1t 七 p u p烯2w2醇 ou oy oy2三甲基乙酸酯 ≤tut{u t|w s1tv
¥¬¦¼¦¯²≈v1t1t «¨ ³·2u2 ±¨2w2²¯ ou oy oy2·µ¬°¨ ·«¼¯ o¤¦¨·¤·¨
us uu1tu 驱蛔萜 ¤¶¦¤µ¬§²¯¨ ≤tstyu ty{ s os|<
ut uu1{y 环十一烯 ≈ Ε 2¦¼¦¯²∏§¨¦¨±¨ ≤ttus txu x1yy
uu uv1ss 双环≈ts1t1s 十三2t2烯 ¥¬¦¼¦¯²≈ts1t1s ·µ¬§¨¦2t2 ±¨¨ ≤tvuu tz{ t1yy
uv uv1wx t2十三烯 t2·µ¬§¨¦¨±¨ ≤tvuy t{u t1sy
uw uw1xy u ow2十二烯酮 u ow2§²§¨¦¤§¬¨±¤¯ ≤tuus t{s s1t{
ux uy1|z 胡椒烯 ¦²³¤¨ ±¨ ≤txuw usw t1ts
uy uz1xs 表2二环倍半萜兰烯 ³¨¬2¥¬¦¼¦¯² ¶¨¶´∏¬³«¨¯¯¤±§µ¨±¨ ≤txuw usw s1u{
uz u{1u| 莎草烯 ¦¼³¨µ¨±¨ ≤txuw usw s1wt
u{ u{1{s Β2石竹烯 Β2¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ± ≤txuw usw s1y|
u| vs1vu Β2金合欢烯 ≈ Ζ 2Β2©¤µ±¨ ¶¨±¨ Β ≤txuw usw t1xy
vs vt1v| Β2荜澄茄油萜 Β2¦∏¥¨ ¥¨ ±¨ ≤txuw usw u1zv
vt vt1y| Β2桉叶烯 Β2¶¨¬±¨ ±¨ ≤txuw usw s1vz
vu vt1|| 榄香烯 ¯¨ ° ±¨¨ ≤txuw usw w1vu
vv vu1yv Β2红没药烯 Β2¥¬¶¤¥²¯ ±¨¨ ≤txuw usw |1tu
vw vu1|x Χ2杜松品烯 Χ2¦¤§¬±¨ ±¨ ≤txuw usw t1{s
vx vx1ux 斯巴醇 ¶³¤·«∏¯ ±¨²¯ ≤txuw uus x1uy
vy vx1v| 环氧石竹烯 ³¨²¬¼¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ≤txuw uus s1zv
#ztut#
第 vs卷第 tx期
ussx年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ tx
∏ª∏¶·oussx
续表 t
²1
τ
r°¬±
化合物 分子式 分子质量
相对含量
r h
vz vy1uz 二表2Α2香松烯环氧化物 διεπι2Α2¦¨§µ¨±¨ ³¨²¬¬§¨ ≤txuw uus w1||
v{ vy1|v 澳檀醇 χισ2¯ ¤±¦¨²¯ ≤txuw uus s1yv
v| vz1z{ 表2Α2杜松醇 επι2Α2¦¤§¬±²¯ ≤txuy uuu t1{s
ws v{1uv Α2杜松醇 Α2¦¤§¬±²¯ ≤txuy uuu u1|x
wt v{1xy 十八烷三烯 t1 Ε2tt1 Ζ2tv2²¦·¤§¨¦¤·µ¬¨±¨ ≤t{vu uw{ t1wx
wu v{1zs 十八烷三烯2t2醇 | otu otx2²¦·¤§¨¦¤·µ¬¨±2t2²¯ ≤t{vu uyw s1{v
wv v{1{y 十八烷二烯2t2醇 ≈ Ζ 2| otz2²¦·¤§¨¦¤§¬¨±2t2²¯ ≤t{vw uyy s1ys
ww ws1tx 喇叭茶烯醇 ¯¨ §¨ ±¨ ¤¯¦²«²¯ ≤txuw uus t1{w
wx ws1{y 长马鞭草烯酮 ²¯±ª¬√¨ µ¥¨ ±²±¨ ≤txuu ut{ u1{s
wy wt1vx 白菖油萜化氧化物 ¦¤¯¤µ¨±¨ ³¨²¬¬§¨ ≤txuw uus s1yu
wz ww1|w 六氢金合欢基丙酮 «¨ ¬¤«¼§µ²©¤µ±¨ ¶¼¯¤¦¨·²±¨ ≤t{vy uzs s1tz
w{ w|1us 棕榈酸 ³¤¯°¬·µ¬¦¤¦¬§ ≤tyvuu uxy u1ty
w| xw1vw 亚麻油酸 ¬¯±²¯ ¬¨¦¤¦¬§ ≤t{vuu u{s s1|{
xs x|1us 二十三烷 ·µ¬¦²¶¤±¨ ≤uvw{ vuw s1yz
xt ys1xs 弥罗松酚 ©¨µµ∏ª¬±²¯ ≤usvs u{y s1zt
xu ys1|u 泪杉醚 °¤±²¼¯²¬¬§¨ ≤usvw u|s s1uv
3 结果和讨论
311 对款冬花挥发油 xu个化合物的结构进行了鉴
定 o占挥发油总量的 |s1us h ∀化合物类型主要是
倍半萜及链状烯烃 o含量在 v h以上的化合物有 }Α2
十一烯ktu1|v h l oΒ2红没药烯k|1tu h l ot ots2十一
二烯kz1xy h l o环十一烯kx1yy h l斯巴醇kx1uy h l o
二表2Α2香松烯环氧化物kw1|| h l o榄香烯kw1vu h l
及 反2ts2甲 基2内2三 环 ≈ x1u1t1s k u1y l 癸 烷
kv1vy h l ∀
312 由于本实验采用了 u种不同极性的毛细管柱 o
避免了一些成分因在一根毛细管柱上分离效果不好
而影响结构分析 ∀
313 由于通过四极杆与离子阱获得的质谱存在差
异≈z o有时不同质谱在谱库中给出同一化合物 o许多
倍半萜的质谱是相同或相似的 ∀本实验中 o化合物
的检出不仅通过与质谱库进行比较 o而且计算出挥
发油各组分的保留指数 o并与相关数据库进行比较 o
提高了挥发油中化合物的检出率及检出化合物的可
信度 ∀
314 本研究检出 xu个化合物 o除 Β2石竹烯在文献
≈v 中已报道外 o其余化合物均为首次从该植物挥发
油中鉴定出的成分 ∀另外 o本研究检出的主要化合
物为 Α2十一烯kΑ2∏±§¨¦¨±¨ l o文献≈v 中报道的主要
化合物为 x2∏±§¨¦¨±¨ o这 u个化合物为同分异构体 ∀
本文报道的挥发油成分与文献≈v 存在较大的差异 o
可能是由于样品来源以及检测方法的不同 ∀
≈参考文献
≈t 中国药典 1 一部 1usss1uzv1附录 yw1
≈u ≥ • o ±1 ≤«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶¬·¬·∏¨±·¶²© Τυσσιλαγο φαρφαρα 1 ϑ
Χηιν Πηαρµαχευτ Σχι ot||y oxkul }yz1
≈v 刘晓冬 o卫永第 o安占元 o等 1 中药款冬花挥发油成分分析 1 白
求恩医科大学学报 ot||y ouuktl }vv1
≈w §¤°¶ °1 §¨±·¬©¬¦¤·¬²± ²© ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯ ¦²°³²±¨ ±·¶¥¼ ª¤¶¦«µ²2
°¤·²ªµ¤³«¼2°¤¶¶¶³¨¦·µ²¦¶²³¼1 ¯ ¬¯±²¬¶} ¯ ∏¯µ¨§ °∏¥¯¬¶«¬±ª ≤²µ³²µ¤2
·¬²±ousst1
≈x ¨ ±±¬±ª¶ • o≥«¬¤°²·² ×1 ±∏¤¯¬·¤·¬√¨ ¤±¤¯¼¶¬¶²©©¯¤√²µ¤±§©µ¤ªµ¤±¦¨
√²¯¤·¬¯¨ ¶¥¼ ª¯¤¶¶¦¤³¬¯¯¤µ¼ ª¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼1 ¨ º ≠²µ®} ¦¤§¨ °¬¦
°µ¨¶¶ot|{s1
≈y ⁄¤√¬¨¶ • 1 ¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦µ¨·¨±·¬²± ¬±§¬¦¨¶²© °²±²·¨µ³¨ ±¨ ¶
¤±§¶¨¶´∏¬·¨µ³¨ ±¨ ¶²± °¨ ·«¼¯ ¶¬¯¬¦²±¨ ¤±§¦¤µ¥²º¤¬ us ³«¤¶¨¶1 ϑ
Χηροµατογρot||s oxsv }t1
≈z §¤°¶ ° o • ¼¨¨ µ¶·¤«¯ °1 Χισ2¤±§ τρανσ2σαβινενε «¼§µ¤·¨}¦²°³¤µ2
¬¶²±¶²© ∏´¤§µ∏³²¯¨¤±§¬²±·µ¤³°¤¶¶¶³¨¦·µ¤1 ϑ Εσσεντ Οιλ Ρεσot||u o
wkul }t|z1
≈责任编辑 李 禾
本刊投稿须知
本刊目前一律不收网上投稿 o请作者务必以邮寄方式投稿 ∀
来稿应为打印稿 o一式两份 ~投稿时不必附软盘 ~实验性文章应附单位介绍信 ∀
投稿同时请从邮局汇寄处理费kxs元r篇l o切勿在稿件中夹带现金 ~汇款时请注明文章第一作者姓名及
稿件题目 ∀本刊将于收到稿件后的 t个月之内给予回执及发票 ∀
#{tut#
第 vs卷第 tx期
ussx年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ tx
∏ª∏¶·oussx