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Studies on the chemical constituents of the volatiles of Clerodendron bungei

臭牡丹挥发性化学成分的研究



全 文 :¬¯ª∏¶·¬¯¬§¨ º¤¶|x qt h ¤±§ • ≥⁄ º¤¶u qv h qΧονχλυσιον : ׫¬¶° ·¨«²§¬¶¶¬°³¯¨¤±§¦¤± ¥¨ ∏¶¨§·² §¨·¨µ°¬±¨ ¬¯ª∏¶·¬¯¬§¨ º¬·«¶¤·¬¶©¤¦·²µ¼ ¤¦2
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[ Κεψ ωορδσ] Λιγυστιχυµ χηυανξιονγ ~√²¯¤·¬¯¨ ²¬¯~ ¬¯ª∏¶·¬¯¬§¨ ~ • °2‹°≤
≈责任编辑 李 禾 
臭牡丹挥发性化学成分的研究
余爱农
k湖北民族学院 化工系 o湖北 恩施 wwxsssl
≈摘要  目的 }研究臭牡丹挥发性化学成分 ∀方法 }水蒸气蒸馏法提取臭牡丹的挥发性化学成分 o气相色谱2质
谱法分离并分析鉴定其成分及相对含量 ∀结果与结论 }共鉴定出 vv个化合物 ∀臭牡丹的主要挥发性化学成分是
乙醇 !丙酮 !t2戊烯2v2醇 !u2戊醇 ! k Ζl2u2戊烯2t2醇 !v2呋喃甲醛 !v2己烯2t2醇 !w2己烯2t2醇 !t2己醇 !t2辛烯2v2醇 !v2辛
醇 !苯甲醇 !氧化芳樟醇 !反式氧化芳樟醇 !芳樟醇 !u ox2二甲基环己醇 !苯乙醇等 ∀
≈关键词  臭牡丹 ~挥发油 ~化学成分 ~Š≤2≥
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukusswlsu2stxz2sw
臭牡丹 Χλεροδενδρον βυνγει ≥·¨∏§为马鞭草科大
青属植物 o具有特殊的气味 o生长于海拔 t uss °以
下山地林缘或沟边 !路旁 o广泛分布于鄂西 !西南 !西
北 !华北等地区≈t  ∀传统医学认为具有散瘀消肿 !利
湿解毒作用≈u  o抗肿瘤和免疫作用≈v  o以及治疗肾
炎≈w 等作用 ∀有关其化学成分的研究 o周沛椿等≈x 
从臭牡丹中分出 z个结晶成分 o阮金兰等≈y 从臭牡
丹分得 v个结晶性化合物 o董晓萍等≈z 也从臭牡丹
分得 v个结晶性化合物 o但未见臭牡丹挥发性化学
成分的报道 ∀本文对臭牡丹鲜品地上部分的挥发性
化学成分进行研究 o发现了 vv个挥发性化合物 o为
医学临床应用和自然资源的开发提供了科学资料 ∀
1 仪器和材料
美国 ƒ¬±±¬ª¤± ∂²¼¤ª¨µŠ≤ p ≥仪 ~臭牡丹采自
湖北省恩施市 o由湖北民族学院生物科学与技术学
院鲁开功副教授鉴定为 Χ . βυνγει ~高纯氮k纯度
|| q|| h l ~无水乙醚 !无水硫酸钠均为分析纯试剂 ∀
2 方法与结果
2 q1 臭牡丹挥发物的制备 将新采的臭牡丹地上
部分用刀切成 s qu ∗ s q{ ¦°长后k带叶l o称取 yss qs
≈收稿日期  ussv2st2ux
≈基金项目  湖北省教育厅 usst年重大项目kussts{ssul
≈通讯作者  余爱农 oר¯ }szt{2{tvs{wt oƒ¤¬}szt{2{wvtsyx o∞2
°¤¬¯}¤q±q¼∏ƒ tyv q¦²°
ª放入三口烧瓶中 o加入适量沸石和蒸馏水 yss °o
连续蒸馏 y qx «o并不时补充蒸馏水 o收集蒸馏液 o用
无水乙醚萃取 w次 o用无水硫酸钠干燥过夜 o用高纯
氮吹去溶剂乙醚至无乙醚气味 o得到浅黄色具有特
殊气味的挥发物 t q{ ªo得率 s qvs h ∀将此挥发物作
Š≤2≥分析 ∀
2 q2 臭牡丹挥发物的分析 Š≤2≥分析测试条件 }
色谱柱 ≥∞2xwks qux °° ≅ vs ° os qux Λ°l ~载气为氦
气 o流速 t °# °¬±pt ~程序升温 }柱初温 xs ε ku
°¬±l o程序升温 tu ε #°¬±pt o终温 uss ε kv °¬±l ~分
流比 txΒt ~倍增器电压 vss ∂ ~接口温度kŠ≤2≥luvs
ε ~离子源温度 uss ε ~电离方式 ∞Œo电离能 zs ∂¨ ~
谱库检索扫描范围 t| ∗ v{s ¤°∏∀按此实验条件 o对
臭牡丹挥发物进行 Š≤2≥分析 ∀化合物相对含量
k质量分数l的确定为面积归一化法 o化合物定性分
析是根据 Š≤2≥联用所得质谱信息经计算机用 •¬2
¯¨ ¼o‘Œ≥× oŒ…×÷ 数据库检索与标准谱图对照 !解
析≈{  ∀用溶剂乙醚作空白试验 o并扣出其带入的杂
质 o确认了其中部分化学成分 o结果见表 t ∀
3 讨论
3 q1 臭牡丹挥发物成分分析 由表 t可知 o定性鉴
定出 vv个化合物 o定量鉴定出 u|个化合物 ∀定性
鉴定出饱和烷烃 y个 o烯烃 t个 o醛类物质 t个 o醇
类物质 t|个 o酮类物质 t个 o杂环化合物 w个 o有机
#zxt#
第 u|卷第 u期
ussw年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| oŒ¶¶∏¨ u
ƒ ¥¨µ∏¤µ¼oussw
表 t 臭牡丹挥发性化学成分分析结果
‘² 化合物名称 τ• r°¬± 分子式 相对含量r h
t 乙醇k ·¨«¤±²¯l t qwt ≤u‹y’ tu q||
u 丙酮k¤¦¨·²±¨ l t qwx ≤v‹y’ w qy{
v u2丁醇ku2¥∏·¤±²¯l t q{v ≤w‹ts’ 痕量
w t2戊烯2v2醇kt2³¨ ±·¨±2v2²¯l u qt| ≤x‹ts’ s qzw
x u2戊醇ku2³¨ ±·¤±²¯l u qvt ≤x‹tu’ t qu{
y u2甲基2t2丁醇ku2° ·¨«¼¯2t2¥∏·¤±²¯l u qy| ≤x‹tu’ 痕量
z kl2u2戊烯2t2醇≈k Ζl2u2³¨ ±·¨±2t2²¯  v qsz ≤x‹ts’ s qww
{ v2呋喃甲醛kv2©∏µ¤¯§¨«¼§¨ l v q{| ≤x‹w’u t qwv
| v2己烯2t2醇kv2«¨ ¬¨ ±2t2²¯l w qtx ≤y‹tu’ s qxy
ts w2己烯2t2醇kw2«¨ ¬¨ ±2t2²¯l w qus ≤y‹tu’ s qyt
tt t2己醇kt2«¨ ¬¤±²¯l w qvz ≤y‹tw’ x qwu
tu t2辛烯2v2醇kt2²¦·¨±2v2²¯l x q|| ≤{‹ty’ y qtv
tv v2辛醇kv2²¦·¤±²¯l y quw ≤{‹t{’ t qyy
tw 苯甲醇k¥¨ ±½¨ ±¨ °¨ ·«¤±²¯l z qsu ≤z‹{’ v qtx
tx 氧化芳樟醇k¯ ¬±¤¯²²¯ ²¬¬§¨ l z qvs ≤ts‹t{’u t qtx
ty 反式氧化芳樟醇kτρανσ2¯¬±¤¯²²¯ ²¬¬§¨l z qxu ≤ts‹t{’u t qst
tz 芳樟醇k¯ ¬±¤¯²²¯l z qyz ≤ts‹t{’ v qsy
t{ u ox2二甲基环己醇ku ox2§¬°¨ ·«¼¯¦¼¦¯²«¨ ¬¤±²¯l z q{y ≤{‹ty’ t qss
t| 苯乙醇k³«¨ ±¼¯ ·¨«¼¯ ¤¯¦²«²¯l z q|x ≤{‹ts’ wu qyy
us x2甲基2y oz2二氢2x‹2环戊并吡嗪 { qu{ ≤{‹ts‘u u qtu
kx2° ·¨«¼¯2y oz2§¬«¼§µ²2x‹2¦¼¦¯²³¨ ±·¤³¼µ¤½¬±¨ l
ut 二乙基卡必醇k§¬¨·«¼¯ ¦¤µ¥¬·²¯l { qzt ≤{‹t{’v u qss
uu 萜品醇k·¨µ³¬±¨ ²¯l { q|{ ≤ts‹t{’ s qvt
uv u2甲基2v2乙基2y oz2二氢2x‹2环戊并吡嗪 ts quw ≤ts‹tw‘u s qxz
ku2° ·¨«¼¯2v2 ·¨«¼¯2y oz2§¬«¼§µ²2x‹2¦¼¦¯²³¨ ±·¤³¼µ¤½¬±¨ l
uw t ou ov ow2四氢2u ov2二甲基喹喔啉 ts qvy ≤ts‹tw‘u t qss
kt ou ov ow2·¨·µ¤«¼§µ²2u ov2§¬° ·¨«¼¯ ∏´¬±²¬¤¯¬±¨ l
ux w2丁氧基丁酸kw2¥∏·²¬¼¥∏·¤±²¬¦¤¦¬§l ts q{{ ≤{‹ty’v s q{|
uy 正十四烷k·¨·µ¤§¨¦¤±¨ l tt qu{ ≤tw‹v’ s qu{
uz v2ku oy oy2三甲基2t2环己烯基l2u2丙烯醛 tt qvy ≤tu‹t{’ 痕量
≈v2ku oy oy2·µ¬°¨ ·«¼¯2t2¦¼¦¯²«¨ ¬¨ ±2t2¼¯ l2u2³µ²³¨ ±¤¯ 
u{ 长叶烯k¯ ²±ª¬©²¯ ±¨¨ l tt qxv ≤tx‹uw 痕量
u| 柱流失 tt q|u
vs 正十五烷k³¨ ±·¤§¨¦¤±¨ l tu qvx ≤tx‹vu s q||
vt 正十六烷k«¨ ¬¤§¨¦¤±¨ l tv qvy ≤ty‹vw t qs{
vu 未鉴定 tv qz{ s qx|
vv 正十七烷k«¨ ³·¤§¨¦¤±¨ l tw qvu ≤tz‹vy t quv
vw 正十八烷k²¦·¤§¨¦¤±¨ l tx qvt ≤t{‹v{ s qx|
vx u2甲基十七烷ku2 °¨ ·«¼«¨ ³·¤§¨¦¤±¨ l tx qv{ ≤t{‹v{ s qvy
酸 t个 o这些物质具有多方面的生理活性 o如萜品醇
具有消毒 !杀菌的功能≈|  ∀醇类是臭牡丹主要挥发
性组分 o占鉴定成分的 {w qtz h ∀
3 q2 臭牡丹挥发物气味成分初步分析 臭牡丹具
有特殊的气味 o这些气味主要是挥发性成分提供的 ∀
在臭牡丹挥发性成分中 oy个饱和烷烃一般无气味或
气味微弱≈ts  o可忽略它们的气味贡献 ∀苯乙醇 !乙
醇 !丙酮 !t2戊烯2v2醇 !u2戊醇 ! k Ζl2u2戊烯2t2醇 !v2
呋喃甲醛 !v2己烯2t2醇 !w2己烯2t2醇 !t2己醇 !t2辛烯2
v2醇 !v2辛醇 !苯甲醇 !氧化芳樟醇 !反式氧化芳樟醇 !
芳樟醇 !u ox2二甲基环己醇 !x2甲基2y oz2二氢2x‹2环
戊并吡嗪 !二乙基卡必醇 !萜品醇 !u2甲基2v2乙基2y o
z2二氢2x‹2环戊并吡嗪 !t ou ov ow2四氢2u ov2二甲基喹
喔啉 !w2丁氧基丁酸等均具有不同的气味特征 o它们
共同提供了臭牡丹的特殊气味 ∀其中值得注意的是
相对含量最高的苯乙醇具有玫瑰样气味≈tt  o另外如
v2己烯2t2醇具有特殊的药草和叶子气味 !w2己烯2t2
醇具有辣的刺激性油质气味 !芳樟醇具有典型的花
香≈tt  o氧化芳樟醇 !反式氧化芳樟醇互为立体异构
体 o它们一般具有木香 !花香≈tu  ∀w个杂环化合物也
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第 u|卷第 u期
ussw年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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值得注意 o杂环化合物一般气味强烈 o阈值低≈tv  ∀
≈参考文献 
≈t  周国齐 o郑小江 q鄂西南木本植物资源 q武汉 }湖北科学技术出
版社 ousss quxs q
≈u  袁 骏 q臭牡丹的临床运用 q四川中医 ot||y otwkyl }tw q
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杂志 ot||v ot{kttl }y{z q
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|uw q
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报 ot|{u ouwkyl }xyw q
≈y  阮金兰 o傅长汉 q臭牡丹茎的化学成分研究 q中草药 ot||z ou{
kzl }v|x q
≈z  董晓萍 o乔蓉霞 o郭 力 o等 q臭牡丹全草化学成分的研究k一l q
天然产物研究与开发 ot||| ottkxl }{ q
≈{  丛浦珠 q质谱学在天然有机化学中的应用 q北京 }科学出版社 o
t|{z qx|x q
≈|  陈宇春 q松油醇消毒剂的应用实验研究 q林产化工通讯 ot||x ou|
kwl }ty q
≈ts  范成有 q香料及其应用 q北京 }化学工业出版社 ot||s qvt q
≈tt  济南市轻工研究所 q合成食用香料手册 q北京 }中国轻工业出
版社 ot|{y qwz q
≈tu  黄致喜 o王慧辰 q萜类香料化学 q北京 }中国轻工业出版社 o
t||| qtyt q
≈tv  李 和 o李佩文 o于振华 q食品香料化学2杂环香味化合物 q北
京 }中国轻工业出版社 ot||u qt q
Στυδιεσ ον τηε χηεµιχαλ χονστιτυεντσ οφ τηε ϖολατιλεσ οφ Χλεροδενδρον βυνγει
≠˜ „¬2±²±ª
k ∆επαρτµεντ οφ Χηεµιχαλ Ενγινεερινγ , Ηυβει Ινστιτυτε φορ Νατιοναλιτιεσ , Ενσηι wwxsss , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¤±¤¯¼¶¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ √²¯¤·¬¯¨ ¶²© Χλεροδενδρον βυνγει q Μετηοδ : ׫¨ √²¯¤·¬¯¨ ¶²© Χ. βυνγει
º µ¨¨ ¬¨·µ¤¦·¨§·«µ²∏ª«¶·¨¤° §¬¶·¬¯¯¤·¬²±o¤±§·«¨ ±·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§¥¼ Š≤ ¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ ≥ q Ρεσυλτ ανδ Χονχλυσιον : vv
≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§q׫¨ ³µ¬±¦¬³¤¯ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ √²¯¤·¬¯¨ ¶²© Χ. βυνγει ¤µ¨ ·¨«¤±²¯ o¤¦¨·²±¨ ot2³¨ ±·¨±2v2²¯ ou2³¨ ±·¤±²¯ o
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≈责任编辑 李 禾 
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中 国 中 药 杂 志
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