全 文 :#研究报告#
秦皮商品药材的调查及薄层色谱鉴别
刘丽梅t 3 o王振月u o康 琛v o王瑞海t o陈 琳t o兰少红w
kt1 中国中医研究院 基础理论研究所 o北京 tsszss ~
u1 黑龙江中医药大学 药学院 o黑龙江 哈尔滨 txssws ~
v1 中国中医研究院 中药所 o北京 tsszss ~
w1 黑龙江省中西医结合研究所 o黑龙江 哈尔滨 txss|sl
≈收稿日期 ussv2sx2vs
≈基金项目 国家重点科技攻关项目k||2|u|2st2uw2{l
≈通讯作者 3刘丽梅 oר¯ }kstslywstwwtt2ux|u
秦皮为常用中药 o5神农本草经6列为上品 ∀它具有清热
燥湿 o收敛 o明目之功效 ∀usss年版5中国药典6规定秦皮为
木犀科植物苦枥白蜡树 Φραξινυσ ρηψνχηοπηψλλα ¤±¦¨ !白蜡树
Φ1 χηινενσισ ²¬¥1 !尖叶白蜡树 Φ1 σζαβοανα ¬±ª¨ ¶¯«1 或宿柱
白蜡树 Φ1 στψλοσα ¬±ª¨ ¶¯«1 的干燥枝皮或干皮 ∀现代研究表
明秦皮的主要有效成分为香豆素类化合物 o为了能找到秦皮
中专属性较强的成分 o作者对苦枥白蜡树树皮进行了研究 o
从中分离到 x种香豆素类成分≈t ou ∀资料≈v 和本实验研究结
果表明 o秦皮甲素 !秦皮乙素 !秦皮苷 !秦皮素是药典收载 w
种秦皮中都具有的香豆素类成分 o目前5中国药典6秦皮项下
≈鉴别 薄层色谱鉴别采用的对照品为秦皮甲素和秦皮乙
素≈w o作者采用的对照品除这 u种成分外 o选择了专属性更
强的秦皮苷 !秦皮素 o用这 w种成分共同作为秦皮药材的鉴
别成分 ∀
1 仪器与试药
三用紫外线分析仪k上海顾村电光仪器厂l o色谱缸kus
¦° ≅ | ¦° ≅ us ¦° otx ¦° ≅ z ¦° ≅ us ¦°l o微升毛细管点样器
kx Λl o薄层色谱硅胶用烟台市化学工业研究所生产的硅胶
ƒuxw板kus ¦° ≅ tx ¦° otx ¦° ≅ ts ¦°l o氯仿 !甲醇 !甲酸均
为分析纯 ∀展开剂 }氯仿2甲醇2甲酸kyΒtΒs1xl ~显色剂 ƒ ≤¨¯ v2
v≈ƒ k¨≤ly ~荧光定位 uxw ovyx ±° ∀
秦皮甲素 !秦皮乙素对照品购于中国药品生物制品检定
所k批号 }秦皮甲素 zws2|wsv o秦皮乙素 zwt2usstsxl o秦皮苷 !
秦皮素 !y oz2二甲氧基2{2羟基香豆素对照品为自制k纯度均
在 |{ h以上l ∀药材由黑龙江中医药大学药学院王振月副教
授采集 o采集和购买的药材均经中国中医研究院中药所
谢宗万 研究员鉴定 ∀样品来源见表 t !表 u ∀
2 方法与结果
211 对照品溶液的制备 分别精密称取秦皮甲素 !秦皮乙
素 !秦皮苷 !秦皮素 !y oz2二甲氧基2{2羟基香豆素各 x °ª置 u
°量瓶中 o加甲醇至刻度 o摇匀 o制成每 t °各含 u1x °ª对
照品的混合溶液 ∀
表 t 秦皮商品药材样品来源及鉴定结果
样品编号 品种 鉴定结果 样品来源
t 尖叶白蜡树 Φραξινυσσζαβοανα 四川成都ktl
u 尖叶白蜡树 Φ1σζαβοανα 四川成都kul
v 尖叶白蜡树 Φ1σζαβοανα 四川成都kvl
w 尖叶白蜡树 Φ1σζαβοανα 四川成都kwl
x 尖叶白蜡树 Φ1σζαβοανα 四川成都kxl
y 苦枥白蜡树 Φ1ρηψνχηοπηψλλα 广东深圳三九药店
z 苦枥白蜡树 Φ1ρηψνχηοπηψλλα 南京白敬宇非常大药店
{ 苦枥白蜡树 Φ1ρηψνχηοπηψλλα 辽宁锦州中心医院
| 苦枥白蜡树与 Φ1ρηψνχηοπηψλλα 山西大同市天招药业
白蜡树混合品 Φ1 χηινενσισ
ts 苦枥白蜡树与 Φ1ρηψνχηοπηψλλα 山东容城
白蜡树混合品 Φ1 χηινενσισ
tt 白蜡树 Φ1 χηινενσισ 广东深圳二天堂药店
tu 白蜡树 Φ1 χηινενσισ 山西大同鸿运大药店
tv 白蜡树 Φ1 χηινενσισ 山西大同
tw 宿柱白蜡树 Φ1στψλοσα 陕西洛南石门镇
tx 尖叶白蜡树 Φ1σζαβοανα 山西大同益寿堂药店
ty 尖叶白蜡树 Φ1σζαβοανα 陕西澄城益寿堂药店
tz 尖叶白蜡树 Φ1σζαβοανα 陕西西安同仁堂药店
t{ 尖叶白蜡树 Φ1σζαβοανα 陕西西安本草堂药店
212 供试品溶液的制备 取秦皮药材粉末k过四号筛lx ªo
加甲醇 xs °o加热回流 t «o放凉 o滤过 o即得 ∀
213 薄层鉴别 照药典薄层色谱法k附录 √
l试验 o吸取上
述 u种溶液各 ts Λo分别点于同一硅胶 ƒuxw薄层板上 o以
氯仿2甲醇2甲酸kyΒtΒs1xl为展开剂 o展开 o取出 o晾干 o置紫
外光灯kuxw ovyx ±°l下检视 o再喷以三氯化铁2铁氰化钾试液
显色 ∀
214 结果 以秦皮甲素 !秦皮乙素 !秦皮素 !秦皮苷和 y oz2
二甲氧基2{2羟基香豆素这 x种成分为对照品 o做不同品种 !
不同产地的秦皮药材及秦皮混淆品薄层图谱的对照鉴别 ∀
在 uxw ±°荧光下观察薄层图谱可以看出 o正品秦皮药材
中共同具有w个斑点 o其中v个天蓝色斑点 o为≥t秦皮甲素k©
#y|tt#
第 u|卷第 tu期
ussw年 tu月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1u| o¶¶∏¨ tu
⁄¨ ¦¨ °¥¨µoussw
表 u 秦皮及其混淆品来源及鉴定结果
标本编号 品种 鉴定结果 样品来源 水浸液日光下观察
t 苦枥白蜡树 Φραξινυσρηψνχηοπηψλλα 黑龙江省五常县采集 天蓝色荧光
u 望春花 ϑασµινυµ νυδιφλορυµ 陕西省洛南县采集 无荧光
v 湖北臭檀k黑蜡皮l Εϖοδια δανιελλιι ϖαρ1 ηυπεηενσισ 陕西省洛南县采集 无荧光
w 水曲柳 Φ1 µανδσηυριχα 黑龙江省尚志市帽儿山采集 浅黄绿荧光
x 黄素馨k川全皮l ϑ1 φλοριδυµ σσπ1 γιραλδιι 陕西西安购买 无荧光
y 核桃楸 ϑυγλανσ µανδσηυριχα 山东潍坊购买 无荧光
z 毛白蜡树 Φ1 φερρυγινεα 陕西西安植物园采集 无荧光
{ 秦岭白蜡树 Φ1 παξιανα 陕西秦岭宁莱子坪林场采集 无荧光
s1ttl !≥u秦皮苷 k©s1uul !≥v 秦皮乙素k©s1ysl ot个褐色
斑点 ≥w秦皮素k©s1yzl o对照品中的褐色斑点 ≥x y oz2二甲氧
基2{2羟基香豆素k©s1|sl在药材中没有显示出来k图 t2l ∀
在 vyx ±°荧光下观察薄层图谱可以看出 o正品秦皮药材
中共同具有 x个斑点 o其中 v个碧蓝色斑点 o为 ≥t 秦皮甲素
k©s1ttl !≥u秦皮苷k©s1uul !≥v 秦皮乙素k©s1ysl ot个暗
灰黄色斑点 ≥w 秦皮素k© s1yzl ot 个蓝色斑点k未知物 o©
s1{wl o对照品中 ≥x y oz2二甲氧基2{2羟基香豆素k©s1|sl在
药材中没有显示出来k图 t2
l ∀
在喷 ƒ ≤¨¯ v2v≈ƒ k¨≤ly 显色剂的薄层图谱中可以看出 o
正品秦皮药材中共同具有 x个均为显深蓝色的斑点 o分别是
≥t秦皮甲素k© s1ttl !≥u 秦皮苷k© s1uul !≥v 秦皮乙素k©
s1ysl !≥w秦皮素k©s1yzl !≥x y oz2二甲氧基2{2羟基香豆素k©
s1|slk图 t2≤l ∀
图 t 对照品与不同产地秦皮薄层图谱
1uxw ±°荧光图 ~
1vyx ±°荧光图 ~≤1ƒ ≤¨¯ v2v≈ƒ k¨≤ly 显色图
t1 对照品k≥t秦皮甲素 ~≥u秦皮苷 ~≥v秦皮乙素 ~≥w秦皮素 ~≥x y oz2二甲氧基2{2羟基香豆素l ~u ∗ y及 ty ∗ t|1 尖叶白蜡树 ~
z ∗ |1 苦枥白蜡树 ~ts ∗ tt1 苦枥白蜡树与白蜡树的混合品 ~tu ∗ tw1 白蜡树 ~tx1 宿柱白蜡树
采用薄层色谱法 o用秦皮甲素 !秦皮乙素 !秦皮苷 !秦皮
素作对照品在 uxw ovyx ±° 观察荧光或喷 ƒ ≤¨¯ v2v≈ƒ k¨≤ly
显色剂显色 o均可以鉴别秦皮的真伪 ∀
作者对资料研究发现≈v o秦皮甲素 !秦皮乙素这 u个成
分不具有专属性 o如菊科植物菊苣 Χιχηοριυµ ιντψβυσ全草也含
有秦皮甲素和秦皮乙素 o其他植物如茜草科植物土连翘 Ηψ2
µενοδιχτψον εξχελσυµ 树皮含有秦皮甲素 o英国殴石南 Εριχα ϖα2
γανσ花 !叶 !茎 !根含有秦皮乙素 o这说明秦皮甲素 !秦皮乙素
不是秦皮的专属性成分 o单纯采用这 u个成分进行薄层鉴别
欠妥 o但这 u个成分在秦皮药材中的含量较高 ∀作者选用的
对照品除秦皮甲素 !秦皮乙素外 o还选用了秦皮苷 !秦皮素 o
它们只存在木犀科 属的部分植物中 o专属性更强 ∀实验结
果表明 o正品秦皮不论是在 uxw ovyx ±°下看荧光 o还是喷显
色剂看显色 o均能看到上述 w个斑点k由于 y oz2二甲氧基2{2
羟基香豆素在药材中含量低而在荧光下看不到l o而秦皮混
淆品望春花 !湖北臭檀k黑蜡皮l !水曲柳 !黄素馨k川全皮l !
核桃楸及其同属的毛白蜡树 !秦岭白蜡树则看不到秦皮共同
具有的这 w个斑点 o这表明采用这 w种对照品作秦皮药材的
薄层鉴别更加科学 !合理k图 ul ∀
图 u 对照品 !对照药材及混淆品的薄层图谱
1uxw ±°荧光图 ~
1vyx ±°荧光图 ~≤1ƒ ≤¨¯ v2v≈ƒ k¨≤ly 显色图
t1 对照品k≥t秦皮甲素 ~≥u秦皮苷 ~≥v秦皮乙素 ~≥w秦皮素 ~
≥x y oz2二甲氧基2{2羟基香豆素l ~u1 实验用苦枥白蜡树药材 ~
v1 望春花 ~w1 湖北臭檀k黑蜡皮l ~x1 水曲柳 ~
y1 黄素馨k川全皮l ~z1 核桃楸 ~{1 毛白蜡树 ~|1 秦岭白蜡树
3 讨论
311 对于秦皮药材的 ×≤ 鉴别 o作者以秦皮甲素 !秦皮乙
#z|tt#
第 u|卷第 tu期
ussw年 tu月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1u| o¶¶∏¨ tu
⁄¨ ¦¨ °¥¨µoussw
素 !秦皮苷 !秦皮素为对照品 o采用5中国药典6秦皮项下≈鉴
别 收载的方法试验≈w o该展开系统不能很好地将秦皮乙
素 !秦皮素斑点分开 o而且在紫外灯 vyx ±°下秦皮素斑点很
难观察清楚 ∀建议采用硅胶 ƒuxw薄层板 o以氯仿2甲醇2甲
酸kyΒtΒs1xl为展开系统 o在紫外灯 uxw ovyx ±°下观察荧光
斑点或喷 ƒ ≤¨¯ v2v≈ƒ k¨≤ly 显色剂显色均可 ∀
312 5中国药典6规定秦皮为 w个品种≈w o根据本次调查结
果来看 o目前秦皮的主流品种为苦枥白蜡树和尖叶白蜡树 o
白蜡树和宿柱白蜡树为次要品种 ∀在收集到的 vs余份商品
和采集的 ts余份样品中 o白蜡树 v份 o宿柱白蜡树仅 t份 o说
明宿柱白蜡树这一种的秦皮在市场上流通量非常小 ∀在商
品流通中 o仍然有秦皮的混淆品出现 o一是核桃楸 o这是资料
中已报道过的≈x ~一是黄素馨 o资料中未见有该混淆品的报
道 o属个别现象 ∀以上应加以重视纠正 ∀
≈参考文献
≈t 刘丽梅 o陈 琳 o王瑞海 1秦皮化学成分的研究 1 中草药 ousst o
vuktul }tszv1
≈u 刘丽梅 o王瑞海 o陈 琳 1秦皮化学成分的研究 1 中草药 oussv o
vwktsl }{{|1
≈v 国家医药管理局中草药情报中心 1 植物药有效成分手册 1 北
京 }人民卫生出版社 1t|{y1wt|1
≈w 中国药典 1 一部 1usss1uuv1
≈x 徐国钧 1 常用中药材品种整理和质量研究 1 第二册 1 福州 }福
建科学技术出版社 ot||z1xzz1
≈责任编辑 王康正
霍山石斛的名实混乱与原植物
王德群 3 o彭华胜
k安徽中医学院 药学院 o安徽 合肥 uvssvtl
≈收稿日期 ussv2sy2vs
≈基金项目 安徽省教育厅资助项目kussttxvl
≈通讯作者 3 王德群 oר¯ }ksxxtlxtyx{{w o∞2°¤¬¯}º§´ ussw
¤«tyv1¦²°
霍山石斛 o具有益精强阴 !生津止渴 !养胃清热之功效 o
长于润喉清音 ∀名医张山雷≈t 认为 }/老人虚人 o而不宜太寒
者 o则霍山石斛最佳0 ∀霍山石斛近代一直处于濒危状态 o市
场上的药材有名无实 o引起了长期的名实混乱 ∀近年来 o一
些学者对霍山石斛进行了相关研究≈u2x ∀作者对霍山石斛的
原植物进行研究 o澄清名实混乱 o以进一步保护和发展珍稀
濒危药用植物 o可持续利用地道药材 ∀
1 药用历史
清5本草纲目拾遗6≈y 始列有 /霍石斛0专条 }/出江南霍
山 o形较钗斛细小 o色黄 o而形曲不直 o有成球者 , ,5百草
镜6 }石斛近时有一种形短只寸许 o细如灯心 o色青黄 o咀之味
甘 o微有滑涎 o系出六安州及颍州府霍山县 o名霍山石斛 o最
佳 , ,范瑶初云 }霍石斛属六安州 o其地所产石斛 o名米心石
斛 ∀以其形如累米 o多节 o类竹鞭 o干之成团 o他产者不能米
心 o亦不成团也 ∀0石斛属植物能够分布到该地区的只有霍山
石斛 ∆ενδροβιυµ ηυοσηανενσισ ≤1 1 פ±ª ·¨≥1 1 ≤«¨ ±ª!铁皮石
斛 ∆1 οφφιχιναλε ¬°∏µ¤ ·¨¬ª²和细茎石斛 k铜皮石斛l ∆1
µονιλιφορµε k1l ≥º1 等 v种 ∀霍山石斛高约 v ∗ | ¦° o节间长
仅 v ∗ { °° o粗约 u ∗ { °° o肉质 o其形似蚱蜢髀 o其他几种株
高均可达 vx ∗ ws ¦° o节间均在 t1x ¦°以上≈z ∀霍山石斛是
该地区石斛属植物中植株最矮小 !节间最短的种 ∀据此 o5本
草纲目拾遗6所指/形短只寸许0 !/ 形如累米0的霍山石斛药
材原植物应为兰科植物霍山石斛 ∆1 ηυοσηανενσισo而非他种 ∀
安徽大别山区确以 ∆1 ηυοσηανενσισ为道地药材霍山石斛≈{ o
与作者实际调查及文献考证相一致 ∀
石斛始载5神农本草经6≈| o列为上品 ∀ 5名医别录6≈| }
/生六安山谷水旁石上 ∀0此时六安辖境包括今安徽六安 !霍
山等地 ∀可见当时石斛应出自安徽大别山区的石斛属植物 o
包括了著名的地道药材霍山石斛 ∀由于历代医家的推崇 o霍
山的石斛资源减少 o至梁代5本草经集注6≈| 石斛产地已向南
转移 }/今用石斛 o出始兴k今广东境内l ∀0宋5本草图经6≈| }
/今荆 !湖 !川 !广州郡及温 !台州亦有之 o以广南者为佳 ∀0由
于石斛产地一度南移 o使霍山石斛的资源得以养息和恢复 o
至清代再度被医家奉为地道药材 o视为珍品 ∀清5本草纲目
拾遗6≈y }/出江南霍山 , ,彼土人以代茶茗 o近年江南北盛
行之 o有不给 ∀0清乾隆年间5霍山县志6记载≈ts }/ 因采购者
众 o本山搜剔已空 ∀0
2 原植物澄清
历代对霍山石斛的滥采导致资源匮乏 o市场上长期只有
其名 o而不知其物 o一些混乱品种应运而生 ∀植物分类学者
在很长时间内均未采到真正霍山石斛的标本 o以致错误地认
为霍山石斛即是已认识的铁皮石斛 ∆1 οφφιχιναλε k ∆1 χαν2
διδυµ • ¤¯ 1¯ ¬¨ ¬±§¯1l或铜皮石斛 ∆1 µονιλιφορµε≈{ ∀基于霍
山石斛与铁皮石斛和铜皮石斛的名实混乱 o作者在 t||z年
#{|tt#
第 u|卷第 tu期
ussw年 tu月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1u| o¶¶∏¨ tu
⁄¨ ¦¨ °¥¨µoussw