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Research progress on determination of lignans from Schisandra chinensis and its preparations

五味子及其制剂中木脂素类成分含量测定的研究进展



全 文 :五味子及其制剂中木脂素类成分含量
测定的研究进展
仰榴青t 3 o吴向阳u o徐佐旗u o侯会绒u o傅海珍t
kt q江苏大学 药学院 o江苏 镇江 utusst ~u q江苏大学 生物与环境工程学院 o江苏 镇江 utustvl
≈摘要  综述了五味子及其制剂中主要活性成分木脂素含量测定方法的最新进展 o包括分光光度法 o׏≤≥ o
‹°≤ oŠ≤2≥和 ≤∞≤ 法 o评述了每一种分析方法的特点和适用范围 o为五味子药材和制剂质量评价提供参考 ∀
≈关键词  五味子 ~木脂素 ~含量测定
≈中图分类号  • u{w1t ~• u{v ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxls|2syxs2sw
≈收稿日期  ussw2sy2us
≈基金项目   江苏省教育厅自然科学基金资助项目
ksuŽ⁄vxssstl
≈通讯作者  3仰榴青 oר¯ }ksxttlxsv{wxt o∞2°¤¬¯}¼¤±ª¯¬∏´¬±ªƒ
∏­¶1 §¨∏1¦±
五味子为木兰科五味子 Σχηισανδρα χηινενσισ
k×∏µ¦½1l …¤¬¯¯ o俗称北五味子或华中五味子 Σ1
σπηεναντηερα • «¨§1 ετ • ¬¯¶o俗称南五味子的干燥成熟
果实 o其主要活性成分为木脂素 o已有两千多年的药
用历史 ∀近年来发现它除了具有保肝降酶作用外 o
还具有抗癌 !抗艾滋病毒k‹Œ∂l !拮抗血小板活化因
子k°„ƒl和抑制醛糖还原酶等多种活性≈t ou  ∀
临床所用中药五味子及其制剂品种较多 o所测
木脂素指标成分也不尽相同 o主要有五味子甲素 !乙
素 !醇甲和酯甲等 o因此有关木脂素分析方法研究报
道较多 o目前常用的方法有分光光度法 !薄层色谱扫
描法k׏≤≥l !高效液相色谱法k‹°≤l !气相色谱质
谱联用kŠ≤2≥l及毛细管电色谱法k≤∞≤l等 o但未见
有关木脂素含量测定方法综述报道 ∀为此对五味子
及其制剂中木脂素的含量测定方法作一综述 o为五
味子药材和制剂质量评价提供参考 ∀
1 分光光度法
五味子木脂素都含有共轭双键 o在紫外区有特
征吸收 o可采用紫外分光光度法分析 o也可以加入显
色剂显色后用可见分光光度法测定 ∀
芦金清等≈v 以五味子乙素为对照品 o|x h乙醇
作空白 o于 u{s ±°波长处测定吸光度 o采用紫外分
光光度法测定五味子醇提物中五味子乙素的含量 ∀
马平勃≈w 建立了五味子糖浆中主药五味子醇甲含量
的紫外分光光度测定方法 ∀以五味子醇甲为对照
品 o甲醇为空白 o在 uvw ±°处测定吸光度 ∀该方法
平均回收率 tss1ux h o• ≥⁄s1y{ h o方法简便快速 ∀
王卫峰≈x 和袁胜英≈y 等采用可见分光光度法测
定木脂素含量 ∀前者以五味子酯甲为对照品 o加
ts h变色酸显色 o于 xzs ±°处测吸光度 o得标准曲
线 ∀五味子药材经甲醇提取后同法测定吸光度 o计
算得总木脂素含量 o平均回收率 |{1wx h o• ≥⁄
u1w h ∀后者以五味子乙素为对照品 o加 ts h 变色
酸溶液显色 o于 xzs ±°波长处测定吸光度 o得标准
曲线 o北五味子醇提物经硅胶柱分离后同法测定吸
光度 o计算得五味子乙素含量 ∀
分光光度法的优点是分析速度快 !成本低 o适用
于木脂素提取工艺研究 ∀但专属性不强 o准确度不
够高 ∀
2 ׏≤≥
׏≤≥是目前中药材及制剂质量控制和评价较
为常用的一种方法 ∀ ׏≤≥测定五味子木脂素含量
常用双波长法锯齿扫描 o׏≤≥分析条件见表 t ∀
3 ‹°≤
‹°≤具有分离效能高 !分析速度快 !选择性高
和检测灵敏度高等优点 o是质量控制中最为常用的
一种分析方法 o其中又以反相高效液相色谱法k• °2
‹°≤l应用最广 ∀五味子木脂素大多挥发性差 o因
此 • °2‹°≤为木脂素定量分析的首选方法 ∀
311 • °2‹°≤ 五味子制剂品种较多 o有关其中木
脂素的 • °2‹°≤分析方法报道也多 o最近发表并具
代表性的 • °2‹°≤ 分析条件见表 u ∀由表可见 o木
#sxy#
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ussx年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ |
¤¼oussx
表 t ׏≤≥分析条件
药材或制剂 测定成分 展开剂 扫描波长 Κ≥rΚ• r±°
鹿心宁胶囊≈z  五味子乙素 石油醚kys ∗ |s ε l2醋酸乙酯kwΒtl uzxrvzs
安神补心丸≈{  五味子甲素 石油醚2甲酸乙酯2甲酸ktxΒxΒtl uxwrvux
补肾益精丸≈|  五味子甲素 石油醚2醋酸乙酯k{Βtl uusrvss
降脂保肝胶囊≈ts  五味子甲素 石油醚kvs ∗ ys ε l2甲酸乙酯2甲酸ktxΒxΒtl uvsrvxs
复方降糖丸≈tt  五味子甲素 石油醚kys ∗ |s ε l2醋酸乙酯2甲酸kusΒxΒtl uusrvss
五灵胶囊≈tu  五味子乙素 二甲苯2醋酸乙酯kt|Βtl uysrvys
南 !北五味子≈tv  五味子甲素 !乙素 石油醚kys ∗ |s ε l2醋酸乙酯2甲酸ktxΒxΒtl uusrvss
注 }薄层板均为 Šƒuxw
表 u • °2‹°≤分析条件
药材或制剂 测定成分 色谱柱 柱温r ε
检测波
长r±° 流动相
流速
r°#°¬±pt
五味子配方颗粒≈tw  五味子醇甲 ≤t{柱 室温 uxs 甲醇2水kyxΒvxl s1|
滋阴口服液≈tx  五味子醇甲 ≤t{柱kw1y °° ≅ uxs °° ox
Λ°l
ux utz s1t h磷酸溶液2乙腈kx{Βwul t1s
五仁醇胶囊≈ty  五味子醇甲 ⁄¬¤°²±¶¬¯ ≤t{kw1y °° ≅ txs
°° ox Λ°l
室温 uxw 甲醇2水kzzΒuvl s1{
生脉饮≈tz  五味子醇甲 °«¨ ±²° ±¨¨ ¬ ≤t{kw1y °° ≅
uxs °° ox Λ°l
vs uxw 乙腈2甲醇2水ktxΒtxΒtsl t1s
益气养血补酒≈t{  五味子醇甲 ‹¼³¨µ¶¬¯ ’⁄≥2ukw1y °° ≅
uss °° ox Λ°l
vx uxs 乙腈2水kwxΒxxl t1s
护肝片≈t|  五味子乙素 ’⁄≥2≤t{ kw1y °° ≅ uxs
°° ox Λ°l
室温 uxw 甲醇2水kzuΒu{l t1u
七味都气丸≈us  五味子酯甲 !甲素 ≥∏³¨ ¦¯²¶¬¯ ≤t{kw1y °° ≅ uxs
°° ox Λ°l
vx uxw 甲醇2水kzxΒuxl t1s
蚁肝丸≈ut  五味子甲素 !乙素 „¯ ·¯¨¦« ≤t{ kw1y °° ≅ uxs
°° ox Λ°l
ux uws 甲醇2水k{tΒt|l t1x
五味子≈uu  五味子酯甲 !甲素 !
乙素 !丙素 !醇甲 !醇
乙等
≥³«¨µ¨¦¯²±¨ ’⁄≥kw1y °° ≅
uxs °° ox Λ°l
vx uxw 水 „ o甲醇 …梯度洗脱 os ∗ ux
°¬±oyx h ∗ zx h …oux ∗ vs °¬±o
zx h …ovs ∗ yx °¬±ozx h ∗ tss h …
s1vx
北五味子≈uv  五味子甲素 !乙素 !
丙素 !醇甲 !醇乙等
‘¨¦¯ ²¨¶¬¯ ≤t{ 室温 uxw 梯度洗脱 o„ 乙腈2水 ox °¬±o
xsΒxs ovs °¬±oysΒws ous °¬±ozsΒ
vs otx °¬±ozsΒvs ~… 甲醇2水 ot
°¬±ozsΒvs ovw °¬±o|xΒx ox °¬±o
|xΒx
s1zx
脂素分析所用色谱柱为 ≤t{柱 o柱温为室温到 vx ε ~
检测波长大多为 uxw ±° o流速约 t1s °#°¬±pt ∀测
定成分为 u种以下k如五味子醇甲≈tw2t{  !五味子乙
素≈t|  !五味子酯甲和甲素≈us  !五味子甲素和乙
素≈ut l o流动相较简单 o一般选择甲醇2水 !乙腈2水 u
元系统 ~测定成分为 v种以上时 o如五味子甲素 !乙
素 !丙素 !醇甲 !醇乙等≈uu ouv  o一般用梯度洗脱 o且流
速较慢 o在表 u流动相条件下 o可实现多个木脂素成
分的良好分离 ∀
312 ‘°2‹°≤ 由于过去常用硅胶作载体 o它对流
动相中的水分或极性杂质很敏感 o因此结果重现性
较差 ∀近几年随着一些新合成吸附剂的出现 o正相
色谱应用范围已逐渐扩大 ∀ פ§¤¶«¬„§¤¦«¬等≈uw 研
究了聚甲基丙烯酸在 ‘°2‹°≤ 中的应用 o探讨了它
在天然产物分离中应用的可行性 ∀北五味子经正己
烷提取 o提取物用 ‘°2‹°≤ 分析 o色谱条件为 }流动
相正己烷2乙醇k|sΒtsl ow1y °° ≅ txs °°分析柱 o
流速 s1x °#°¬±ptkts °° ≅ uxs °°制备柱 o流速
#txy#
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs oŒ¶¶∏¨ |
¤¼oussx
u1vy °#°¬±ptl o紫外检测波长 uxw ±°∀测定了不
同粒径kts otz ovt Λ°l聚甲基丙烯酸载体分析柱和
半制备柱的分离程度 o结果表明几种粒径下多种木
脂素k如五味子醇甲 !醇乙 !丙素等l都能获得良好的
分离 ∀
4 Š≤2≥
大多数五味子木脂素挥发性较差 o一般不用气
相色谱分析 ∀‹¬µ²°¤¶¤ ’±²等≈ux 却用 Š≤2≥选择离
子检测法k¶¨¯¨ ¦·¨§2¬²± °²±¬·²µ¬±ªo≥Œl建立了内标法
测定人血浆中五味子醇甲的定量分析方法 o内标物
为 tw2含 氘 甲 氧 基 五 味 子 醇 甲 k tw2
§¨∏·¨µ²°¨ ·«²¬¼¶¦«¬½¤±§µ¬±o代号 ≥2§vl o选用五味子醇
甲最强峰 µ/ ζ wvuk n l和内标物k≥2§vl最强峰 µ/
ζ wvxk n l为特征离子峰 o进行定量分析 ∀s1t °
血浆样品经固相萃取后即可进行测定 o线性范围
u1s ∗ xss ±ª#°pt o该方法准确度和精密度较高 o可
用于五味子醇甲的药动学研究 ∀ Š≤2≥分析条件 }
≥°…2t毛细管柱ks1ux °° ≅ tx ° os1ux Λ°l o载气
氦 o压力 vx ®°¤∀色谱设定程序 }起始温度 ys ε o终
点温度 u|s ε o升温速率 us ε #°¬±pt o进样口和界
面温度皆为 u|s ε o质谱 ∞Œozs ∂¨ ∀
5 ≤∞≤
≤∞≤是一种新型的高效微分离技术 o它采用熔
融石英毛细管柱 o柱内填充高效液相色谱用的固定
相 o用高压直流电源代替高压泵 o既能分离中性物
质 o又能分析带电物质 o集毛细管电泳和液相色谱两
者优点于一体 o具有高效 !微量 !快速等特点 ∀ ¨²±¤
Ž等≈uy 研究了五味子种子中木脂素的 ≤∞≤ 分析方
法 o采用大孔聚丙烯酰胺填充毛细管柱k柱长 vv ¦°o
其中有效长度 uw1x ¦°o柱径 zx Λ°l o该柱可用于五
味子种子中主要木脂素成分的分析 o分析时间不超
过 vx °¬±o线性范围 s1sux ∗ t1s °ª#°pt o≤∞≤ 对五
味子木脂素k五味子醇甲 !醇乙 !戈米辛 ‘!五味子丙
素l的定量分析结果与 ‹°≤ 测定结果一致 ∀分析
条件 }进样电压 x ®∂ ku1s ¶l o分离电压 uu1x ®∂ o柱
温 ux ε o检测波长 uss ±°k带宽 ts ±°l o流动相为
vs h乙腈的 ts °°²#pt ×µ¬¶2tx °°²#pt硼酸盐
缓冲液k³‹ {1ul ∀
综述和比较了五味子及其制剂中木脂素的含量
测定方法 o包括分光光度法 !׏≤≥ o‹°≤ oŠ≤2≥和
≤∞≤法 o各种方法各具特点和一定的适用范围 ∀笔
者认为 • °2‹°≤法准确度高 o是五味子木脂素定性
定量分析和质量控制最常用的方法 ∀ ׏≤≥法准确
度不如 ‹°≤法 o但简便 !快速 !重现性较好 o如严格
控制色谱条件 o也可用于五味子及其制剂中木脂素
的分析和质量控制 ∀而分光光度法成本低 o可用于
木脂素提取工艺研究 ∀五味子木脂素挥发性较差 o
一般不用 Š≤ 分析 ∀≤2≥和 ≤∞≤ 报道少 o前者可
用于多种木脂素成分的分离和鉴定 o也可用选择离
子检测法k≥Œl对木脂素进行定量分析 o灵敏度较
‹°≤高 ~后者用于木脂素定量分析准确度与 ‹°≤
相当 o但分离效率更高 o样品和溶剂用量少 o这 u种
方法都有待进一步研究 ∀
≈参考文献 
≈t  ‹¤±¦®¨ o • „ …∏µª²¶oƒ „«∏°¤§¤q Σχηισανδρα χηινενσισ …¤¬¯¯ q
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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≈uv  ¬¯¨ ±¤ …¤µ·¯²√¤o∏¥²°¬µ’³¯ ·¨¤¯ o ∂ ¤¯§¬°¬µ≤«²¥²·oετ αλ. ¬´∏¬§
¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦¤±¤¯¼¶¬¶²© ¶∏³¨µ¦µ¬·¬¦¤¯ ¦¤µ¥²± §¬²¬¬§¨ ¬¨·µ¤¦·¶²©
Σχηιζανδρα χηινενσισ . ϑ Χηροµ Β oussu ozzs }u{v1
≈uw  פ§¤¶«¬„§¤¦«¬o∞¬­¬Œ¶²¥¨ q˜¶¨ ²©¶¼±·«¨·¬¦¤§¶²µ¥¨ ±·¶¬± ³µ¨³¤µ¤·¬√¨
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²©¦¤³¬¯¯¤µ¼ ¨¯ ¦¨·²µ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ∏¶¬±ª °¤¦µ²³²µ²∏¶³²¯¼¤¦µ¼¯¤°¬§¨
¦²¯∏°±¶©²µ·«¨ ¤±¤¯¼¶¬¶²© ¬¯ª±¤±¶©µ²° ¶¨ §¨¶²© Σχηισανδραχηινενσισ .
ϑ Χηροµ Α, usst o|ty }uyx q
Ρεσεαρχη προγρεσσ ον δετερµινατιον οφλιγνανσφροµ Σχηισανδρα
χηινενσισ ανδ ιτσ πρεπαρατιονσ
≠„‘Š ¬∏2 ¬´±ªt o • ˜ ÷¬¤±ª2¼¤±ªu o ÷˜ ∏²2 ¬´u o ‹’˜ ‹∏¬2µ²±ªu oƒ˜ ‹¤¬2½«¨ ±t
(t1 Σχηοολ οφ Πηαρµαχψ, ϑιανγσυ Υνιϖερσιτψ, Ζηενϕιανγ utusst , Χηινα ;
u . Σχηοολ οφ Βιολογιχαλ ανδ Ενϖιρονµενταλ Ενγινεερινγ , ϑιανγσυ Υνιϖερσιτψ, Ζηενϕιανγ utustv , Χηινα)
[ Αβστραχτ] ׫¨ ¤¯·¨¶·µ¨¶¨¤µ¦«³µ²ªµ¨¶¶²± ∏´¤±·¬·¤·¬√¨§¨·¨µ°¬±¤·¬²± ° ·¨«²§¶²© °¤¬± ¤¦·¬√¨¦²°³²±¨ ±·¶2¯¬ª±¤±¶©µ²° Σχηισανδρα χηι2
νενσι󤱧¬·¶³µ¨³¤µ¤·¬²±¶«¤¶¥¨ ±¨ ¶∏°°¤µ¬½¨ §o¶∏¦« ¤¶¶³¨¦·µ²³«²·²° ·¨µ¼o·«¬±2¯ ¤¼¨ µ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¶¦¤±±¬±ªo«¬ª« ³¨µ©²µ°¤±¦¨ ¬¯´∏¬§
¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼oª¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼2°¤¶¶¶³¨¦·µ²° ·¨µ¼ ¤±§¦¤³¬¯¯¤µ¼ ¨¯ ¦¨·µ²¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼q׫¨ ¦«¤µ¤¦·¨µ¬¶·¬¦¶¤±§¤³³¯¬¦¤·¬²± ¤µ¨¤¶²© √¨ µ¨¼
¤±¤¯¼·¬¦¤¯ ° ·¨«²§«¤√¨¤¯¶² ¥¨ ±¨ ¶·¤·¨§qŒ·²©©¨µ¶µ¨©¨µ¨±¦¨ ²± ∏´¤¯¬·¼ ¦²±·µ²¯ ²©¦µ∏§¨ §µ∏ª¤±§¬·¶³µ¨³¤µ¤·¬²±¶²© Σ . χηινενσισ.
[ Κεψ ωορδσ] Σχηισανδρα χηινενσισ; ¬¯ª±¤±~¤¶¶¤¼ ≈责任编辑 刘  
≈收稿日期  ussw2s{2ts
≈基金项目  国家留学基金委国家留学基金项目kuu{vusvzl
≈通讯作者  3东纯一 oר¯ }{t2y2y{z|2{ux{ o∞2°¤¬¯}¤½∏°¤ƒ ³«¶q²¶¤®¤2∏q¤¦q­³
牛磺酸对心血管系统作用及机理的研究进展
华浩明t ou o伊藤崇志u o邱志刚u o东纯一u 3
kt q南京中医药大学 基础医学院 o江苏 南京 utssu| ~
u q大阪大学 大学院 学研究科 o日本 大阪 xyx2s{ztl
≈摘要  牛磺酸对心血管系统作用广泛 o机制复杂 o主要有抑制心肌细胞凋亡 o保护因缺血等所致心肌损伤 ~
恢复因高糖 !胆固醇 !吸烟和同型半胱氨酸所致血管内皮功能异常 ~抑制血管平滑肌细胞增殖 o减少血管平滑肌钙
化 ~促进高脂血症动物模型的胆固醇代谢和排泄而降脂 ~经对髓过氧化酶 !牛磺酸氯胺和核因子2ϑ…等抗氧化而抑
制动脉硬化 ~牛磺酸的作用需依赖其跨细胞膜转运功能 o但病态心肌和血管细胞牛磺酸转运异常 ~此外 o对果糖所
致高血压和铁超载所致心血管系统损害的动物模型均有改善作用等 ∀
≈关键词  牛磺酸 ~心血管 ~作用及机理
≈中图分类号  • u{x1x ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussxls|2syxv2sy
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第 vs卷第 |期
ussx年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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