全 文 ：ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍＥｌｓｈｏｌｔｚｉａｂｌａｎｄａ
ＣＨＥＮＨａｉｙｏｎｇ１，ＺＨＯＵＣｈａｎｇｘｉｎ１，ＬＯＵＹｉｊｉａ１，ＤＵＡＮＺｈｉｈｏｎｇ２，ＺＨＡＯＹｕ１
（１ＣｏｌｅｇｅｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ３１００３１，Ｃｈｉｎａ；
２ＫｕｎｍｉｎｇＪｉｎｄｉａｎＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＣｏ，Ｌｔｄ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０２１７，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＥｌｓｈｏｌｔｚｉａｂｌａｎｄａＭｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｂｙ
ｐｏｌｙａｍｉｄｅａｎｄｓｉｌｉｃａｇｅｌｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＴｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｗｉｔｈｅｘｔｅｎｓｉｖｅｓｐｅｃｔｒａｌ（ＥＩＭＳ，ＥＳＩＭＳ，１ＨＮＭＲ，１３Ｃ
ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１Ｈ１ＨＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＨＭＱＣ）ａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓＲｅｓｕｌｔ：Ｆｉｖｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｌｕｔｅｏｌｉｎ（Ⅰ），
ｌｕｔｅｏｌｉｎ５ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（Ⅱ），ｌｕｔｅｏｌｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（Ⅲ），５ｈｙｄｒｏｘｙ７，８ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ（Ⅳ）ａｎｄ５ｈｙｄｒｏｘｙ６，７
ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｆｌａｖｏｎｅ（Ⅴ）Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＣｏｍｐｏｕｎｄｓⅢ，Ⅳ，Ⅴ ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＥｂｌａｎｄａｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅａｎｄⅠｗａｓｆｉｒｓｔｌｙｓｅｐａｒａｔｅｄｆｒｏｍ
ｔｈｅｇｅｎｕｓＥｌｓｈｏｌｔｚｉａ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｅｌｓｈｏｌｔｚｉａｂｌａｎｄａ；ｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｙｓｉｓ；ｆｌａｖｏｎｅ
［责任编辑 李 禾］
金荞麦中的酚酸类成分
邵 萌１，杨跃辉２，高慧媛１，吴 斌１，王立波１，吴立军１
（１沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 １１００１６；
２中国医科大学 附属第二医院，辽宁 沈阳 １１０００４）
［摘要］ 目的：研究中药金荞麦中的化学成分。方法：采用多种色谱方法分离化学成分，依据理化性质、波谱
数据分析进行结构鉴定。结果：从金荞麦中分离鉴定了４个酚酸类成分，分别为反式对羟基桂皮酸甲酯（ｔｒａｎｓｐｈｙ
ｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ，Ⅰ），３，４二羟基苯甲酰胺（３，４ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｍｉｄｅ，Ⅱ），原儿茶酸（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ，Ⅲ），
原儿茶酸甲酯（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ，Ⅳ）。结论：其中化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅳ为首次从荞麦属植物中分离得到。
［关键词］ 金荞麦；酚酸类成分；结构鉴定
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００５）２０１５９１０３
［收稿日期］ ２００４０８０５
［通讯作者］ 吴立军，Ｔｅｌ：（０２４）２３８４３７１１３３３０，Ｅｍａｉｌ：ｗｕｌｉｊｕｎ
１１１＠ｈｏｔｍａｉｌｃｏｍ
金荞麦 Ｆａｇｏｐｙｒｕｍｃｙｍｏｓｕｍ（Ｔｒｅｖ）Ｍｅｉｓｎ是蓼
科荞麦属植物，又名赤地利、金锁银开、天荞麦，荞麦
三七等［１］。药用其根茎，主要用于治疗肺脓疡，是民
间常用中草药。金荞麦主要分布于中国中部、东部
和西南，印度、越南等地也有分布。其性平、微凉、味
苦、酸涩，具有清肺排痰、活血散瘀、健脾利湿之功
效，主治肺脓疡、咽喉肿痛、瘰疠、菌痢、痛经等。近
年来，国内外学者对金荞麦中的主要有效成分如缩
合性单宁物质的混合物研究较多，并取得了一定的
研究成果［２］。为进一步阐明金荞麦药理活性的物质
基础，为其开发提供科学依据，作者对金荞麦进行了
系统的化学成分研究。研究结果分离并鉴定了４个
酚酸类成分，分别为反式对羟基桂皮酸甲酯（ｔｒａｎｓ
ｐｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ，Ⅰ），３，４二羟基苯甲
酰胺（３，４ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｍｉｄｅ，Ⅱ），原儿茶酸（ｐｒｏｔｏ
ｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ，Ⅲ），原儿茶酸甲酯（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ
ｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ，Ⅳ）。其中化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅳ为首次从荞
麦属植物中分离得到。
１ 仪器与材料
ＹａｎａｃｏＭＰ－Ｓ３型显微熔点测定仪（温度未校
正）；ＢｒｕｋｅｒＡＲＸ－３００型核磁共振波谱仪（瑞士）；紫
·１９５１·
第３０卷第２０期
２００５年１０月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２０
Ｏｃｔｏｂｅｒ，２００５
外灯（上海顾村电光仪器厂）。柱色谱用硅胶（２００～
３００目），薄层色谱及制备性薄层色谱用硅胶（１０～４０
μｍ）均为青岛海洋化工有限公司生产；常规试剂均
为分析纯（沈阳试剂厂）；氘代试剂为中国科学院武
汉波谱公司生产。金荞麦原药材由广西中药研究所
提供。
２ 提取分离
将粉碎的金荞麦干燥根茎１０ｋｇ用５倍量９５％
的乙醇室温浸泡，回流提取３次，减压回收乙醇得浸
膏４６５ｇ，浸膏用蒸馏水分散后依次用石油醚、醋酸
乙酯、正丁醇进行萃取，分别浓缩后得３个组分。其
中醋酸乙酯层浸膏 ８６ｇ，采用硅胶柱色谱，以氯仿
甲醇系统进行梯度洗脱得各流分。试验中选择不同
的溶剂系统，运用反复硅胶柱色谱、制备性薄层色
谱、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０、溶剂法重结晶等多种分离纯化
方法，从金荞麦醋酸乙酯部分共分离得到 ４个酚酸
类成分，化合物Ⅰ（１６ｍｇ），Ⅱ（１１ｍｇ），Ⅲ（２３ｍｇ），Ⅳ
（１３ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物Ⅰ 无色针状结晶（氯仿），ｍｐ１３９～１４１
℃。三氯化铁铁氰化钾反应阳性。１ＨＮＭＲ（３００
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７４４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ２，６），６８７
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ３，５），７６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０Ｈｚ，
Ｈ７），６３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６０Ｈｚ，Ｈ８），３８２（３Ｈ，ｓ，１０
ＯＣＨ３）。１３ＣＮＭＲ数据归属见表１。该化合物的理化
性质与核磁共振数据与文献［３］报道的反式对羟基
桂皮酸甲酯对照相一致，故鉴定化合物Ⅰ为反式对
羟基桂皮酸甲酯（ｔｒａｎｓｐｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃｍｅｔｈｙｌｅｓ
ｔｅｒ）。
化合物Ⅱ 无色针状结晶（甲醇），ｍｐ＞３００℃。
三氯化铁铁氰化钾反应阳性。１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，
ＤＭＳＯｄ６）δ：９２６（２Ｈ，ｂｒｓ，３ＯＨ，４ＯＨ），７６３（１Ｈ，
ｂｒｓ，ＮＨ），７００（１Ｈ，ｂｒｓ，ＮＨ），７２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５
Ｈｚ，Ｈ２），７１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５，８１Ｈｚ，Ｈ６），６７１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８１Ｈｚ，Ｈ５）。１３ＣＮＭＲ数据归属见表 １。
上述理化性质和波谱数据与文献［４］报道的 ３，４二
羟基苯甲酰胺相一致，故鉴定化合物Ⅱ为 ３，４二羟
基苯甲酰胺（３，４ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｍｉｄｅ）。
化合物Ⅲ 白色针晶（甲醇），ｍｐ２０２～２０５℃。
三氯化铁铁氰化钾反应，溴钾酚绿反应均为阳
性。１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：７３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２０Ｈｚ），７２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２０，８２Ｈｚ），６７８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８２Ｈｚ）。１３ＣＮＭＲ数据归属见表１。上述理化性
质、核磁共振数据与文献［５］报道的原儿茶酸对照相
一致，故鉴定化合物Ⅲ为原儿茶酸（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃ
ａｃｉｄ）。
化合物Ⅳ 无色片状结晶（甲醇），ｍｐ１８３～１８５
℃。三氯化铁铁氰化钾反应阳性。１ＨＮＭＲ（３００
ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）δ：９５８（２Ｈ，ｂｒｓ，３，４ＯＨ），７３６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ２），７３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２１，８２Ｈｚ，Ｈ
６），６８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８２Ｈｚ，Ｈ５），３７７（３Ｈ，ｓ，
ＯＣＨ３）。１３ＣＮＭＲ数据归属见表 １。上述理化性质、
核磁共振数据与文献［６］报道的原儿茶酸甲酯对照
相一致，故化合物Ⅳ鉴定为原儿茶酸甲酯（ｐｒｏｔｏｃａｔｅ
ｃｈｕｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ）。
表１ 化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ
的１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）数据
Ｎｏ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
１ １２７２ １２５６ １２１９ １２０６
２ １３００ １１４８ １１６７ １１６３
３ １１５９ １４４８ １４５０ １４５１
４ １５７９ １４８４ １５０１ １５０４
５ １１５９ １１５５ １１５２ １１５３
６ １３００ １１９４ １２１８ １２１８
α １１５２
β １４４７
Ｃ Ｏ １６０１ １６８０ １６７５ １６６２
ＯＣＨ３ ５１７ ５１６
注：除Ⅰ以ＣＤＣｌ３为溶剂测定外，其他的测定溶剂均为ＤＭＳＯｄ６
［参考文献］
［１］ 中国医学科学院药物研究所 中草药现代研究 第二卷 北
京：北京医科大学中国协和医科大学联合出版社，１９９６２８０
［２］ 刘永氵隆，房其年，张秀琴 金荞麦的有效成分研究 药学学报，
１９８３，７：５４５
［３］ ＫｏｂａｙａｓｈｉＨ，ＫａｒａｓａｗａＨ，ＭｉｙａｓｅＴ，ｅｔａｌＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅｃｏｎ
ｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＣｉｓｔａｎｃｈｉｓｈｅｒｂａⅣＩｓｏｌａｔｉｏｎａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｔｗｏｎｅｗ
ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐａｎｏｉｄｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ，ｃｉｓｔａｎｏｓｉｄｅｓＣａｎｄＤＣｈｅｍ Ｐｈａｒｍ
Ｂｕｌ，１９８４，３２：３８８０
［４］ ＡＫｅｒｇｏｍａｒｏ，ＭＦＲｅｎａｒｄＡｃｔｉｏｎｏｆｔｗｏｓｔｅｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓｏｎａｒｏｍａｔｉｃ
ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓＡｇｒｉｃＢｉｏｌＣｈｅｍ，１９８６，５０（１１）：２９１３
［５］ ＳａｄｄｌｅｒＳｔａｎｄａｒｄＣｏｒｂｏｎ１３ＮＭＲｓｐｅｃｔｒｕｍ５２１９Ｃ
［６］ 漆淑华，吴大刚，马云保，等 毛叶楠臭春的化学成分 中草
药，２００３，３４（７）：５９０
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第３０卷第２０期
２００５年１０月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２０
Ｏｃｔｏｂｅｒ，２００５
ＰｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｆｒｏｍｔｈｅｒｈｉｚｏｍｅｏｆＦａｇｏｐｙｒｕｍｃｙｍｏｓｕｍ
ＳＨＡＯＭｅｎｇ１，ＹＡＮＧＹｕｅｈｕｉ２，ＧＡＯＨｕｉｙｕａｎ１，ＷＵＢｉｎ１，ＷＡＮＧＬｉｂｏ１，ＷＵＬｉｊｕｎ１
（１ＳｃｈｏｏｌｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅｓ，ＳｈｅｎｇｙａｎｇＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｇｙａｎｇ１１００１６，Ｃｈｉｎａ；
２ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＴｈｅＳｅｃｏｎｄＡｆｉｌｉａｔｅｄＨｏｓｐｉｔａｌｏｆＣｈｉｎａＭｅｄｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１０００４，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＦａｇｏｐｙｒｕｍｃｙｍｏｓｕｍＭｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ
ｂｙｖａｒｉｏｕｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄｓａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｂｙｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒａｌｄａｔａａｎｄｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓＲｅｓｕｌｔ：
ＦｏｕｒｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＦｃｙｍｏｓｕｍＴｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄａｓｔｒａｎｓｐｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃｍｅｔｈｙｌ
ｅｓｔｅｒ（Ⅰ），３，４ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｍｉｄｅ（Ⅱ），ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ（Ⅲ），ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ（Ⅳ）Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＣｏｍｐｏｕｎｄｓⅠ，
Ⅱ，Ⅳ ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｅｇｅｎｕｓＦａｇｏｐｙｒｕｍｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｆａｇｏｐｙｒｕｍｃｙｍｏｓｕｍ；ｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ；ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
［责任编辑 李 禾］
滇姜花中姜花酮的含量测定
严启新１，２，叶晓雯３，赵 庆３，赵金华２，林永成１
（１中山大学 化学与化工学院，广东 广州 ５１００００；
２深圳海王药业公司，广东 深圳 ５１８０５４；３云南中医学院，云南 昆明 ６５０２００）
［摘要］ 目的：建立滇姜花 Ｈｅｄｙｃｈｉｕｍｙｕｎｎａｎｅｎｓｅ的二萜类成分姜花酮（ｈｅｄｙｃｈｅｎｏｎｅ）的含量分析方法。方法：
Ｃ１８柱，流动相乙腈水（９∶１），柱温２５℃，流速１０ｍＬ·ｍｉｎ－１，检测波长２３５ｎｍ。结果：ｈｅｄｙｃｈｅｎｏｎｅ的线性范围５９２～
２９６μｇ·ｍＬ
－１（ｒ＝０９９９９）。平均加样回收率为９８９％。精密度ＲＳＤ＜２％（ｎ＝５）。结论：本方法简单、有效、可行，
可用于滇姜花的质量评价。
［关键词］ 滇姜花；姜花酮；ＨＰＬＣ
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００５）２０１５９３０３
［收稿日期］ ２００５０２１０
［通讯作者］ 严启新，Ｔｅｌ：（０７５５）２６０６２５６５，Ｅｍａｉｌ：ｙａｎｑｉｘｉｎ＠
ｅｙｏｕｃｏｍ
滇姜花 ＨｅｄｙｃｈｉｕｍｙｕｎｎａｎｅｎｓｅＧａｇｎｅｐ为姜科姜
花属植物，民间药用以根为主，本品辛、温，具有祛风
除湿，舒筋活络，调经止痛。用于风湿痹痛，慢性腰
腿痛，跌打损伤，月经不调，虚寒不孕等症。主要分
布于云南省［１］。目前对该民族药的质量研究仅停留
于性状研究。对其成分的质量控制尚为空白。为正
确评价该药，作者首次建立了主成分 ｈｅｄｙｃｈｅｎｏｎｅ的
分析方法，并测定了该药材的含量，为该药材的进一
步开发提供了依据。
１ 仪器和材料
对照品为自提，经检测纯度达到 ９９％以上（归
一法），实验用水为纯净水（杭州娃哈哈集团），乙腈
为色谱纯（Ｆｉｓｈｅｒ公司）。
所有药材样品均采自昆明市西山区和官渡区，
由昆明植物研究所童绍全研究员鉴定为滇姜花 Ｈ
ｙｕｎｎａｎｅｎｓｅ。
高效液相色谱仪ＨＰ１１００系列（美国惠谱公司），
包括二元泵 ＧＢ１２Ａ，Ｒｈｅｏｄｙｎｅ７７２５ｉ手动进样器，二
极管阵列检测器（ＤＡＤ），ＵＰＰＥＲ色谱化学工作站，２５
μＬ微量进样器；ＨＳ３１２０型超声波提取器（淮阴汉邦
科技有限公司），１／１０万电子天平（上海天平仪器
厂）。
２ 方法和结果
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第３０卷第２０期
２００５年１０月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２０
Ｏｃｔｏｂｅｒ，２００５