全 文 ：滨蒿化学成分的研究k ¶l
林 生t o肖永庆t o张启伟t 3 o石建功u o王智民t
kt q中国中医研究院 中药研究所 o北京 tsszss ~
u q中国医学科学院 协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
≈摘要 目的 }研究滨蒿花蕾的化学成分 ∀方法 }采用硅胶 !聚酰胺 !≥ ³¨«¤§¨¬ p us柱色谱和高压液相色谱
法分离化学成分 o∂ o 和 ≥等方法进行结构鉴定 ∀结果 }从干燥花蕾中又分离鉴定了 y个化合物 o为 Β2谷甾
醇k ¼ l oy oz2二甲氧基香豆素k ½ l oy2去甲基茵陈色原酮k ¾l o茵陈香豆酸乙k ¿l o华良姜素k À l o异东莨菪苷k Ál ∀
结论 }化合物 ¾o¿oÀ oÁ为首次从该植物中分离得到 o其中化合物 ¾为一新化合物 ∀
≈关键词 滨蒿 ~花蕾 ~y2去甲基茵陈色原酮 ~茵陈香豆酸乙 ~黄酮
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlsx2swu|2sv
茵陈为菊科植物滨蒿 Αρτεµισια σχοπαρια • ¤¯§¶·q
ετ ¬·q或茵陈蒿 Α. χαπιλλαρισ ׫∏±¥q的干燥地上部
分 o苦 o辛 o微寒 o可清湿热 o退黄疸≈t ∀续前报从干
燥花蕾中甲醇部分分离得到了 {个黄酮类成分≈u ov o
又分别从氯仿和甲醇部分分离并鉴定了 y个化合
物 o根据其理化性质和波谱数据鉴定为 Β2谷甾醇
k ¼ l oy oz2二甲氧基香豆素k ½ l oy2去甲基茵陈色原
酮k ¾l o茵陈香豆酸乙k ¿l o华良姜素k À l o异东莨
菪苷k Ál ∀化合物 ¾o¿oÀ oÁ为首次从该植物中
分离得到 o其中化合物¾为一新化合物 ∀
化合物 ¾ 浅黄色针晶 ∀ ∞2≥ n vsu 为基
峰 ∀t2 示有 x个芳香质子k∆ y qwv ∗ z qtyl ow个
酚羟基k∆tu qyv ot o¶~∆ts qwt ot o¶~∆| qzw ot o¶和
∆{ qzw ot o¥µ¶l和 t个共轭烯烃质子k∆ w q|| ot o
¶l ∀其中 w个芳香质子 ∆ z qtyku o§oϑ { qz ½l和
∆y q{xku o§oϑ { qz ½l为特征的 χ
χ系统信
号 o分别归属为
环上 uχ oyχ质子和 vχ oxχ质子 o表明
环有 t个羟基在 wχ位 ∀质谱给出 µ/ ζ tyz的 环
碎片峰 o表明另外 v个羟基在 环上 ~根据该化合
物t2 数据与茵陈色原酮≈w 比较 o确定 ∆ w q||
kt o¶l为 2v质子 ∀
≤谱中 o∆y qwvkt o¶l处的
质子信号与 ≤2zk∆txu qzl o≤2yktu| qwl o≤2|ktwy q|l和
≤2tsktsu qtl相关 o说明它为 2{质子 ∀根据 ±≤
≈收稿日期 ussw2st2sy
≈基金项目 国家重点科技攻关项目k|y2|sv2su2sul
≈通讯作者 3 张启伟 oר¯ }kstslywstwwtt2u{w{ o ƒ¤¬}kstsl
ywstv||y
和
≤归属了所有的t2 和tv≤2 数据k数
据及归属见表 tl ∀因此该化合物鉴定为 y2去甲基
茵陈色原酮ky2§¨ °¨ ·«¼¯¦¤³¬¯¯¤µ¬¶¬±l o该化合物虽被一
日本专利≈x 收载 o但并没有报道其合成情况 o故确定
该化合物为一新化合物 o其结构如图 t所示 ∀
图 t 化合物 ¾的主要 ∞≥碎片离子和关键
≤ 相关
表 t 化合物 ¾的t和tv≤2 数据及归属k⁄≥2§yl
² ∆≤kzx ½l ∆kvss ½l
u tyz q{
v {y qx w q|| ¶
w t{v qw
x twz qv tu qyv ¶kx2l
y tu| qw { qzw ¶ky2l
z txu qz ts qwt ¶kz2l
{ |v q{ y qwv ¶
| twy q|
ts tsu qt
tχ twv qt
uχyχ tut q| z qty §k{ qz ½l
vχxχ tty qx y q{x §k{ qz ½l
wχ txy qt | qzw ¶kwχ2l
1 仪器和材料
°显微熔点测定仪k温度未校正l o≥«¬°¤§½∏
∂vsss型紫外分光光度仪 o∂ p zszs 型气2质联
#|uw#
第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ x
¤¼oussw
用仪 o∞p vss 型核磁共振仪 ∀柱色谱硅胶
ktss ∗ uss目l由青岛海洋化工厂生产 o柱色谱聚酰
胺由上海化学试剂公司生产 o≥¨ ³«¤§¨¬ p us购于
°«¤µ°¤¦¬¤公司 ∀岛津 yvx 液相色谱仪 o∂
|sxs紫外检测仪 o≥«¬°¤§½∏记录仪 o²µ¥¤¬ ≥
p ⁄≥
分析色谱柱kx Λ° ow qy °° ≅ txs °°l ∀Β2谷甾醇由
本所化学室李春提供 oy oz2二甲氧基香豆素由沈阳
制药厂合成 ∀滨蒿 Α. σχοπαρια采于北京香山 o标本
保存于本所标本室 o由本所谢宗万研究员鉴定 ∀
2 提取分离
晒干滨蒿花蕾 y ®ªo甲醇浸泡渗漉 o渗漉液减
压 o浓缩得浸膏 u uss ª∀浸膏用少量 |x h 乙醇稀
释 o滴加丙酮k约 y倍量l同时振摇 o放置过夜 ∀丙酮
溶液浓缩得浸膏 o硅胶柱分离 o氯仿洗脱至近无色 o
回收溶剂得氯仿部分 yss ª~然后用甲醇洗脱至无
色 o回收溶剂得甲醇部分 uvx ª∀氯仿部分经硅胶柱
分离 o石油醚2醋酸乙酯梯度洗脱得 ts份 ∀第 u份经
硅胶柱分离 o氯仿2石油醚ktsΒ|sl洗脱得化合物 ¼ ~
第 x份经聚酰胺柱分离 o氯仿2甲醇k|xΒxl洗脱得化
合物 À ~第y份经硅胶柱分离 o氯仿2甲醇ktssΒs ∗
|sΒtsl梯度洗脱得化合物 ½和¿ ∀甲醇部分经硅胶
柱分离 o氯仿2甲醇k||Βt ∗ sΒtssl梯度洗脱得 |份 ∀
第 w 份经 ≥¨ ³«¤§¨¬ p usk甲醇l分离纯化 o再经
°≤制备k分析柱l o ¨2ukwsΒysl洗脱得化合
物¾∀第 y份经硅胶柱分离 o氯仿2甲醇k{xΒtxl洗脱
得化合物Á ∀
3 结构鉴定
化合物 ¼ 白色针晶 o与 Β2谷甾醇对照品做薄
层对照 o©值一致 o确定为 Β2谷甾醇 ∀
化合物 ½ 白色针晶 o与 y oz2二甲氧基香豆素
对照品做薄层对照 o©值一致 o确定为 y oz2二甲氧基
香豆素 ∀
化合物¾ 浅黄色针晶 o°³uzu ∗ uzw ε ∀ ∞2
≥ µ/ ζ k h l }vsuk n otssl ouzvk n p ≤ p oyl o
utskyl otyzkvsl otv|kxl ottskttl o|vkzl ∀t2和tv ≤2
数据及其归属见表 t ∀
化合物¿ 白色针晶 o°³twy ∗ tw{ ε ∀ ∞2≥
µ/ ζ k h l }vtyk n otl ou|{k n p u oxl ou{vk n
p u p ≤v ozl ouzuk n p ≤ ot|l ouxwk n p ≤
p u o{xl ouv|k n p ≤ p u p ≤v otssl ot||
kuxl ot{vkv{l otxxkuyl otwsku{l otu{kvvl ottwkvxl o
|skuxl ∀t 2 kvss ½o⁄≥2§yl∆}tu qtukt o
¥µ¶o|2≤l o{ q|wkt o¶ow2l oz qwvkt o§oϑ tx
½o2zl oz quukt o¥µ¶o2u ²µ2yl oz qt|kt o¥µ¶o
2u ²µ2yl oy quvkt o§oϑ tx ½o2{l ox qvtku o
° o2uχ ouδl ow q|vkt o¥µ¶owχ2l ow qsxku o¶ow2
≤ul ov qvwku o§oϑ z qs ½o2tχl ov quxku o§o
ϑ z qs ½ o2tδl ot qzukv o¶o≤vl ot qy|kv o¶o
≤vl ot qyzkv o¶o≤vl ∀tv≤2 kzx ½o⁄≥2§yl
∆}tyz q|k≤2|l otxw qzk≤2wl otww qxk≤2zl otvx q|k≤2
vχl otvt q{k≤2vδl otu{ q{k≤2tl otu{ qtk≤2ul otuz q{k≤2
yl otuz qyk≤2xl otux qxk≤2vl otuw qtk≤2uχl otuu qxk≤2
uδl ottx qvk≤2{l ox| q|k≤2xχl ou{ qwk≤2tχl ou{ quk≤2
tδl oux qyk≤2wδl out qyk≤2wχl otz qzk≤2xδl ∀以上
数据与文献报道 ¦¤³¬¯¯¤µ·¨°¬¶¬±
基本一致≈y o根据
≥∞≠谱 o发现 xχ羟甲基中的 u个 质子与 tχ亚甲
基的 u个质子有 ∞o而与 uχ烯烃质子无 ∞o证实
了茵陈香豆酸乙中羟基异戊烯基的双键构型为 Ζ
式 ∀其结构如图 u所示 ∀
图 u 化合物 ¿关键 ≥∞≠ 相关
化合物 À 黄色粉末 ∀ ∂ Κ ¨°¤¬ ±° }uyx ovxt ~
uyy ov|{k¤ l¨ oΑ值增强 o示有 wχ羟基 ∀t2
k vss ½ o⁄≥2§yl示有y个芳香质子k∆y qvz ∗
z q|zl ou个酚羟基k∆ tu qyz ot o¶~∆ ts qu| ot o¶l和
u个甲氧基k∆ v q{y ov o¶~∆ v qz| ov o¶l ∀u个芳香
质子 ∆y qvzkt o§oϑ u qw ½l和 ∆ y qzxkt o§oϑ
u qw ½l表现为 ÷ 系统信号 o分别为 环的 2y和
2{的u个质子 ∀另外w个芳香质子∆z q|zku o§o
ϑ | qs ½l和 ∆ y q|xku o§oϑ | qs ½l为特征的
χ÷÷χ系统信号 o分别归属为
环上 uχ oyχ质子和
vχ oxχ质子 o表明
环有 wχ羟基取代 ∀因为另一羟基
在 x位上 o所以在 v位和 z位上各有一个甲氧基取
代 ∀∞2≥ µ/ ζ k h l }vtwk n otssl ovtvk n p o
|sl ou|xk n p u2 ot|l ouztk n p ≤ p ≤v ovtl o
t{zktwl otwvkt{l otutkwxl ∀以上质谱数据与 ∞2≥
库索引的 x owχ2二羟基2v oz2二甲氧基黄酮的数据完
全一致 ∀根据上述波谱数据鉴定该化合物为 x owχ2
#svw#
第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ x
¤¼oussw
二羟基2v oz2二甲氧基黄酮 o即华良姜素 ∀
化合物 Á 白色粉末 ∀ °³ txu ∗ txv ε ∀t2
kvss ½o⁄≥2§yl∆}z q{|kt o§oϑ | qs ½o
2wl oz qv{kt o¶o2{l oz qs{kt o¶o2xl oy qu|kt o
§ oϑ | qs ½o2vl ow q|wkt o§oϑ z qs ½o2tχl o
v q{ykt o¶o≤vl ∀tv ≤2 kzx ½o⁄≥2§yl∆}
tys qxk≤2ul otxu q|k≤2zl otxs qsk≤2|l otww qwk≤2wl o
twv qvk≤2yl ottv qsk≤2xl ottu q{k≤2vl ottt quk≤2tsl o
tss qvk≤2{l otss qvk≤2tχl ozz qtk≤2vχl ozy q|k≤2xχl o
zv qtk≤2uχl oy| qxk≤2wχl oys qxk≤2yχl ∀以上 数
据与文献报道¬¶²¶¦²³¯²¯ ·¨¬±2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ 一致≈z ∀
≈致谢 核磁共振谱由北京大学医药卫生分析中心乔
梁副主任技师代测 o质谱由本所吉力副研究员代测 ∀
≈参考文献
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν βυδ οφ Αρτεµισια σχοπαρια ( ¶)
≥«¨ ±ªt o ÷ ≠²±ª2 ¬´±ªt o ±¬2º ¬¨t o≥¬¤±2ª²±ªu o • «¬2°¬±t
kt . Ινστιτυτε οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα , Χηινα Αχαδεµψ οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Βειϕινγ tsszss , Χηινα ~
u . Ινστιτυτε οφ Ματερια Μεδιχα , Πεκινγ Υνιον Μεδιχαλ Χολλεγε , Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Μεδιχαλ Σχιενχεσ , Βειϕινγ tsssxs , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶¬±©¯²º µ¨¥∏§²© Αρτεµισιασχοπαριαq Μετηοδ : ׫¨ ° ·¨«¤±²¯ ¬¨·µ¤¦·º¤¶
¬¶²¯¤·¨§¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ º¬·«¶¬¯¬¦¤ª¨¯o³²¯¼¤°¬§¨ ¤±§≥ ³¨«¤§¨¬ p us ¤¶³¤¦®¬±ª°¤·¨µ¬¤¯¶¤±§°≤ o¶¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥2
·¤¬±¨ §¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ ∂ o ¤±§ ≥ q Ρεσυλτ : ≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶Β2¶¬·²¶·¨µ²¯k ¼ l oy oz2§¬° ·¨«²¬¼2
¦²∏°¤µ¬±k ½ l oy2§¨ ° ·¨«¼¯¦¤³¬¯¯¤µ¬¶¬±k ¾l o¦¤³¬¯¯¤µ·¨°¬¶¬±
k ¿l o®∏°¤·¤®¨ ±¬±k À l o¬¶²¶¦²³¯²¯ ·¨¬±2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨k Ál qΧονχλυσιον : ¾o
¿o À ¤±§ Á º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¨ ³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨o¤±§ ¾¬¶¤ ±¨ º ¦²°³²∏±§q
[ Κεψ ωορδσ] Αρτεµισια σχοπαρια~©¯²º µ¨¥∏§~y2§¨ ° ·¨«¼¯¦¤³¬¯¯¤µ¬¶¬±~¦¤³¬¯¯¤µ·¨°¬¶¬±
~©¯¤√²±¨
≈责任编辑 李 禾
5新编中药志6第 w卷简介
5新编中药志6是著名中药学专家 !中国工程院院士肖培根研究员主编 o化学工业出版社出版的一部全面介绍我国中药资
源与现代研究的大型工具书 ∀全书共 w卷 o其内容丰富 !翔实 o保持了与 usss年版5中华人民共和国药典6一部的一致性 o可以
作为是5药典6的注释 ∀
本书第 t ∗ v卷全部为植物药 o已于 ussu年初面世并受到广大中医药界专家的高度评价 o现在第 w卷也出版了 ∀
5新编中药志6第 w卷内容分为 u部分 o第 t部分 收载常用动物与矿物药 zs余种 o第 u部分为全书总索引 ∀
第 t部分 o收载的常用动物与矿物药涵盖了5药典6一部中的全部动 !矿物药 ∀对每个中药品种 o均就其历史 !原动k矿l物 !
采制 !药材及产销 !化学成分 !药材鉴定 !性味及功效 !药理作用及临床应用 o以及地方代用品 !伪品等情况作了全面介绍 o并附
了参考文献 ∀同时为适应中药质量评价和现代化 !国际化的需要 o加强了化学成分与中药成分的定性鉴定 o中药特征性成分
或有效成分的定量分析等方面的内容 ~对一些重要的常用中药 o还加强了药材的宏观与微观鉴别的内容 ~文献追踪至 usst年 o
个别到 ussu年上半年 ∀
第 u部分 o包含全书总索引 z种 }中药功能索引 !药理作用索引 !化学成分中文名索引 !化学成分英文名索引 !药材与原植
k动l物拉丁学名索引 !药材与原植k动 !矿l物名称汉语拼音索引 !药材与原植k动 !矿l物名称中文笔画索引 ∀这些索引是根据
不同读者的多种需求而编制 o可满足在中药现代化研究 !新药研发 !药品检验管理 !药材经销等各种部门工作的专业人员使
用 ∀
本卷正文前还附有本卷所收载药材 !原动物与原矿物的彩色插图 |u幅 ∀
#tvw#
第 u|卷第 x期
ussw年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ x
¤¼oussw