全 文 ：第 22卷第 12期
2005年 12月
精 细 化 工
FINE CHEM ICALS
Vo.l 22, No. 12
D ec. 2 0 0 5
中药现代化技术
不同产地望春玉兰花蕾红外光谱及挥发性成分比较研究*
吕金顺
(淮阴师范学院 化学系 ,江苏淮安　223001)
摘要:采用红外光谱法 、气相色谱 -质谱联机分析法及文献对比法对不同产地的望春玉兰花蕾和从其中用水蒸
气蒸馏提取出的挥发性成分进行了研究。结果表明 ,不同产地的望春玉兰花蕾化学成分有所不同 , 红外谱图显
示 ,高频区的 3 399 cm - 1左右的强吸收波数 ,中频区 2 000～ 1 200 cm - 1 , 1 657和 1 612 cm - 1 , 指纹区 1 200 ～ 700
cm - 1 , 1 037、 932.86 cm - 1和 854.25、 617 cm - 1可作为区别不同产地辛夷的标准峰。其中 1 657、1 612、 1 037 cm - 1
的肩峰是有效成分含量的标志 ,可作为评价其质量的标准;气质联用分析和文献比较显示 , 正宗产地甘肃和河南
产辛夷的挥发性成分中 ,相对质量分数较大的化合物主要是桉油精 、α-松油醇 、桧烯 、松油烯-4-醇 、桉醇类等 , 可
用桉油精 、松油醇两种主要药用成分的质量分数作为望春玉兰花蕾这一药物的质量评价标准;其他产地的桧烯 、
月桂烯的质量分数较大 ,可用桧烯 、月桂烯 、金合欢醇质量分数作为望春玉兰花蕾用作香料时的质量标准;GC分
离时可用 SE -54作分离柱。
关键词:望春玉兰花蕾;挥发性成分;GC -MS;FT IR;药物评价;SE - 54色谱柱
中图分类号:Q94　　文献标识码:A　　文章编号:1003 -5214(2005)12 - 0906 - 06
Comparative Study on IR ofMagnolia biondii Pampan. Flower Bud from
D ifferent P laces and GC -M S of Its Volatile Constituents
LÜ Jin-shun
(Departmen t of Chem istry, Huaiy in TeachersCollege, Huai′an 223001, J iangsu, Ch ina)
Abstrac t:The IR and GC -MS techniques and literature comparison me thod are employed to study
Magnolia biond ii Pampan. flow er bud from different sources and the vo latile constituents extracted by
steam distilla tion of the flow er bud from G ansu Tianshui and o ther p laces. The resu lts indica te that the
constituents ofMagnolia biondii Pampan. flow er bud from different p laces are differen t slightly. IR
displays that they have d iffe rence s in the strong abso rp tions o f 3 390, 1 657, 1 612, 1 037, 932.86,
854.25 cm - 1＆ 617 cm - 1. The shoulde r peaks of 1 657, 1 612 and 1 037 cm - 1 a re specia l and strong,
pa rticu la rly in samples of “X ingyi” from G ansu;they are the symbo ls of the bioac tive constituents and
can be regarded as a standa rd to judge the quality of the samp le. GC -MS analysis of the vo latile
constituents show s tha t the most abundant vo latile constituents of “X ingy i” from Gansu and Henan
whe re are the producing area o f qua lity products of this C hinese medicament are euca lypto l and α-
terpineo l, so that the qua lity o f this kind of drug shou ld be appraised by the contents o f eucalyp to l and
α-te rpineo l;whe reas the major constituents o f the buds from othe r places are my rcene and sabinene, so
tha t the quality of this k ind of flavorw ill be appraised by the contents o fmyrcene and sab inene. SE -
54 co lumn is used in GC to analyze th is drug for its high efficiency o f separa tion.
Keywords:Magnolia biondii Pampan. flow er bud;volatile oil;GC -MS;FTIR;drug appraise;SE -54 co lumn
　　辛夷是望春玉兰 、玉兰 、武当玉兰等干燥花蕾的总称 , 是
一个多品种来源的中药材。《中华人民共和国大药典》对辛
夷药材原植物品种的规定经历了如下变化:1963年版一部
中仅规定了木兰 Magnolia liliflora Desr. 1个品种 , 1977年版
* 收稿日期:2005 - 03 - 03;定用日期:2005 - 07 -11
作者简介:吕金顺(1958 -),男 ,甘肃甘谷人 ,教授 ,从事天然有机化学研究与分析 ,电话:0517 - 6196239, E -m ail:lvjin shun2000@yahoo.
com. cn。
DOI牶牨牥牣牨牫牭牭牥牤j牣jxhg牣牪牥牥牭牣牨牪牣牥牥牳
一部中改变为望春花 Magno liabiond ii Pam p. 、玉兰 Magnolia
denudeata Desr.和木兰 3个品种 , 而 1985、1990、1995和 2000
年版一部中又规定以望春花 、玉兰和武当玉兰 Magnolia
sprengeri Pam p. 3种同属植物的干燥花蕾作为辛夷供药用。
现今文献报道的辛夷植物已超过 30种。其花朵开放时呈现
不同的颜色 , 种子也呈现出不同的特征。不同品种的辛夷化
学组成和质量分数不同 , 前人用薄层色谱 、紫外光谱法等对
它们进行了鉴别 [ 1 ～ 3] 。本文用 FT IR法 、水蒸气蒸馏提取及
GC -M S分析法 、文献对比法 [ 4 ～ 8]对辛夷药材中的主流品
种———不同产地的望春玉兰做了比较研究 [ 9] ,期望为辛夷的
质量评价提供一种简便可靠的方法。本研究结果为今后建
立更加科学规范的辛夷药材质量评价和控制方法提供了参
考。
1　实验
1. 1　仪器与药品
Pe rkin - E lm er 1730 FT IR spec trome ter, spectrum 2. 0软
件和分辨率为 5. 4 cm - 1的狭缝程序;电子天平;压片机;美国
惠普公司生产的 HP6890 -5973 GC M/ S联用仪;水蒸气蒸馏
装置;望春玉兰分别购于河南郑州和安徽亳州 , 并核对准确
来源 , 另外一部分直接采自甘肃天水。以上材料均由天水师
范学院植物学教授毛学文鉴定。 KB r为光谱纯。 乙醚 、硫酸
钠等试剂均为 AR。
1. 2　方法
红外测定条件:选取各个产地体大饱满的花蕾两个 , 在
干燥器中阴干。去掉花柄后 , 在玛瑙研钵中研细。准确称量
1. 000 mg样品和 100. 0 m g KB r, 在玛瑙研钵中混匀研细 , 在
压片机上以 20M Pa压力压片 2 m in, 扫描测定红外光谱。扫
描次数 16次 ,扫描时间 1 m in。
气相色谱条件:色谱柱为 SE - 54, 30 m ×0. 25 mm ×
33.0 μm;柱温 40 ℃, 以 5 ℃ /m in的速率升至 260 ℃, 保持
40 m in;进样口温度 260 ℃;载气为 H e气 ,流速 0. 3 mL /m in;
进样量 0. 2 μL,分流比 50∶1。
质谱条件:离子源为 E I, 电子能量 70 eV、接口温度 280
℃、质量范围 20 ～ 550 AMU,溶剂延迟 0 m in。
2　红外分析
3种不同产地的花蕾红外图谱见图 1及表 1。
2#—甘肃天水;4#—河南;6#—安徽
图 1　不同产地望春玉兰花蕾的 FT IR谱图
　F ig. 1　 In fra red spec tra o fMagnolia biondii Pampan. flow er
buds from d iffe rent p laces 2#— Gansu T ianshui;4#—
H enan;6#— Anhu i
表 1　不同产地望春玉兰花蕾的 FT IR分析结果
　Tab le 1　Abso rption peaks in infra red spec tra o f floue r buds
from G ansu T ianshui, Anhui and H enan
Spec ies　 3400～ 2500 cm - 1　 1800 ～ 1200 cm - 1　　　 1200 ～450 cm - 1　
天水 2# 3399. 64(br), 2928. 07 1735. 86
1657. 17(br, vs), 1612. 93(vs)
1517. 19 , 1450. 75(d)
1413. 40(d), 1381. 10(s, s)
1328. 66(v, w), 1263. 15(s)
1241. 88(s)
1158. 15 , 1145. 12(w)
1101. 24
1037. 74(v s, d)
932. 86, 854. 25
813. 09
669. 01, 665. 58(d)
617. 39
安徽 6# 3426. 73(br), 2926. 34 1736. 97 , 1645. 23(br)
1593. 18(br, s), 1516. 15
1463. 77(s), 1418. 29(s)
1375. 67(w , s), 1324. 35(s, s)
1263. 25 , 1236. 70(d , s)
1158. 15 , 1127. 98(s)
1060. 60 , 1028. 49
894. 40, 836. 30
811. 30, 670. 39
663. 39, 615. 74
河南 4# 3418. 41(br), 2920. 80 1736. 22 , 1643. 24(br)
1591. 78(br), 1513. 62
1463. 69(s), 1420. 23(s)
1376. 23(s, s), 1331. 58(s, s)
1263. 23 , 1237. 80(d)
1158. 15 , 1125. 25(s, s)
1032. 03(v s, d)
896. 42, 833. 67
663. 17
608. 25
3　甘肃望春玉兰挥发性成分分析
3. 1　挥发油的提取
在春天从甘肃天水采新鲜玉兰花蕾 500 g, 进行常规水
蒸气蒸馏 5 h, 馏液用乙醚萃取 ,无水 Na2 SO4 干燥 , 60 ℃水
浴上蒸去乙醚 ,得稍有刺激性气味的红棕色挥发油 1.30 g。
3. 2　成分鉴定
按上述条件对玉兰花蕾挥发油进行分离鉴定 , 启动
HP6890MS化学工作站 ,检索 N IST98谱图库 ,结合有关文献人
工检索确定其化学组成 [ 10] ,采用峰面积归一化法确定各组成
在挥发油中的相对质量分数 ,结果见表 2,离子流图见图 2。
4　结果与讨论
4. 1　不同产地望春玉兰红外谱图比较
从图 1可见 ,甘肃天水 、安徽 、河南产辛夷红外谱图基本
相似 ,但又有一定差距。在羟基峰和甲基峰处 , 甘肃天水产
在 3 399.64 cm - 1和 2 928.07 cm - 1 , 河南产在 3 418.41
cm - 1、2 920. 80 cm -1 ,而安徽产在 3 426. 73 cm - 1和 2 926.34
cm - 1;在 1 735.86 cm - 1处均有明显的吸收峰 ,表明均有酯基
存在 ,但河南和安徽产峰形尖锐 ,甘肃天水产峰形比较平坦 ,
强度相同 ,至有羰基峰 1 657.17 cm - 1出现时 ,天水产比另外
两种吸收峰(1 645. 23 cm - 1 , 1 643.24 cm - 1)向高波数移动
了 12 cm - 1 , C— O— C键的吸收峰由 1 612. 93 cm - 1也移到
1 591. 78 cm - 1移高了 20 cm - 1 , 且此处的吸收峰天水最大;
在 1 130 cm - 1左右 ,天水产向高波数区移动 ,吸收峰很弱 ,具
体为 1 145. 12 cm - 1 ,而安徽和河南产分别为 1 127.98 cm -1 ,
1 125. 25 cm - 1 ,且吸收峰很强。另外在 1 060 ～ 450 cm - 1指
纹区间 ,天水产 932. 86 cm - 1处有吸收峰 ,而安徽 、河南无;天
水产 895. 41 cm - 1处无明显吸收 , 但安徽河南产此处吸收峰
明显;天水产 854.25 cm - 1对应于安徽 、河南(下同)836.30
cm - 1 , 833. 67 cm -1;669.01 cm - 1和 665. 58 cm - 1(双峰)两处
对应于 670.39 cm - 1和 665.58 cm - 1 (双峰 ), 663. 17 cm - 1
(单峰);617.39 cm - 1对应于 615. 74 cm - 1 , 608. 25 cm - 1。
907 第 12期 吕金顺:不同产地望春玉兰花蕾红外光谱及挥发性成分比较研究
表 2　望春玉兰花蕾挥发性化学成分分析结果
Table 2　Analy tical results of chem ica l constituents o f vola tile o il in flowe r bud o fMagnolia biondii Pampan.
序号
No
保留时间
Re tention /m in
化合物名称　　　　
Compound　　　　 分子式　Fo rmula　 相对分子质量RelativeM o lecula rmass 相对质量分数 /%Re la tivemass frac tion 相似度 /%Sim ila rity
1 1. 55 乙酸乙酯 E thy l acetate C 4H8O 2 88 2. 55 91
2 1. 82 苯 B enzene C 6H6 78 6. 32 95
3 2. 31 1, 1-二乙氧基乙烷 1, 1-Diethoxyethane C 6H14O2 118 0. 24 86
4 4. 94 庚醛 H eptanal C 7H14O 114 0. 10 92
5 5. 63 溴苯 B rom obenzene C 6H5Br 157 0. 40 97
6 5. 73 1S-α-蒎烯 1S-α-Pinene C 10H16 136 0. 20 91
7 6. 08 莰烯 C amphene C 10H16 136 0. 12 95
8 6. 76 1R-β-蒎烯 1R-β-Pin ene C 10H16 136 0. 10 95
9 7. 09 β-月桂烯 β-M yrcene C 10H16 136 0. 20 91
10 7. 66 桧烯 Sab inene C 10H16 136 3. 07 91
11 7. 74 1, 4-桉叶油素 7-Oxab icyclo[ 2, 2, 1] h eptane,
1-methyl-4-(1-m ethylethyl) C 10H18O 154 0. 32 92
12 8. 00 伞花烃 B enzene, 1-m ethyl-3-(1-m ethylethyl)- C 10H14 134 0. 43 96
13 8. 25 桉油精 Eucalyptol C 10H18O 154 29. 00 96
14 8. 31 碘苯 Iodoben zen e C 6H5 I 204 0. 12 91
15 8. 92 1-甲基-3-(1-甲基乙基)-1, 4-环己二烯
1-M ethy l-3-(1-m ethy lethy l)-1, 4-cyclohexad iene C 10H16 136 0. 69 93
16 9. 31 氧化芳樟醇 cis-Lin aloo l oxide C 10H18O 2 170 0. 20 90
17 9. 73 异松油烯 Cyclohexene, 1-m ethyl-4-(1-m ethy lethy lidene)- C 10H16 136 0. 54 97
18 10. 07 芳樟醇 Linalool C 10H18O 154 0. 54 91
19 10. 13 (1s)-2, 6, 6-三甲基-二环 [ 3. 1. 1]庚烷
B icyclo[ 3. 1. 1] hep tane, 2, 6, 6-trim ethy l-, (1 s)- C 10H18 138 0. 20 96
20 11. 29 樟脑 2-Cam phanone C 10H16O 152 0. 14 96
21 12. 27 松油烯-4-醇 3-Cyclohexad iene-1-ol, 4-methyl-1-(1-m ethy lethy l)-(R)- C 10H18O 154 2. 50 90
22 12. 68 α-松油醇 α-Terp ineol C 10H18O 154 4. 93 96
23 13. 22 β-水芹烯 β-Phe lland rene C 10H16 136 0. 45 90
24 14. 37 1-甲基-4-异丙基-1, 4-环己二烯 1-M ethyl-4-
isopropy l-1, 4-cyclohexad iene C 10H16 136 1. 41 94
25 15. 21 乙酸龙脑酯 Acet ic acid, 1, 7, 7-trim ethyl-b icyclo-[ 2, 2, 1] hept-2-yl ester C 12H20O 2 196 0. 55 90
26 15. 45 辛酸乙酯 E thy l caprylate C 10H18O 2 170 0. 18 96
27 15. 58 乙酸(-)-t-松香芹酯(-)-tran s-Pinocarvyl acetate C 12H18O 2 194 0. 24 92
28 15. 84 水合萜二醇 Cyclohexanem ethano l,
4-hyd roxy-α, α, 4-trim ethyl- C 10H20O 2 172 0. 21 94
29 16. 69 乙酸(2-桉叶油素)酯〔exo-2-Hydroxycineo le acetate C 12H20O 3 212 0. 23 91
30 16. 89 乙酸 α-松油酯 3-Cyclohexen-1-m ethanol,α, α, 4-trim ethy l-, acetate C 12H20O 2 196 0. 21 91
31 17. 61 联二苯 B iph enyl C 12H10 154 0. 51 96
32 17. 73 乙酸香叶醇酯 2, 6-O ctad ien-1-yl, 3, 7-dimethyl-acetate C 12H20O 2 196 0. 20 92
33 17. 87 1-异丙基-3a-甲基-6-亚甲基十氢环丁基 [ 1, 2∶3, 4]二环戊烯 Cyclobuta[ 1, 2∶3, 4] d icyclopen tene,
decahydro-3a-m ethy l-6-m ethylene-1-(1-m ethylethyl)-
C 15H24 204 0. 12 96
34 18. 04 3-辛炔 3-Octyne C 8H14 110 0. 14 93
35 18. 27 丁香酚甲醚 M ethyleugenol C 11H14O 2 178 0. 47 93
36 18. 77 α-石竹烯 α-C aryophy llene C 15H24 204 0. 70 89
37 19. 62 葎草烯 Hum u lene C 15H24 204 0. 27 89
38 20. 27 姜黄烯 B enzene, 1-(1, 5-d im ethyl-4-
hexeny l)-4-m ethyl-
C 15H22 202 0. 15 93
39 20. 43 喇叭烯 1H-C yclop rop[ e] azu lene, decahydro-
1, 1, 7-trim ethy l-4-m ethylene-, (1 a, a)
C 15H24 204 0. 46 89
40 20. 65 十五烷 Pen tadecane C 15H32 212 0. 71 90
41 20. 91 4-脱氢姜烯 Cyclohexene, 1-m ethy l-4-(5-m ethy l-
1-methylene-4-hexeny l)- C 15H24 204 0. 12 91
42 21. 30 d-δ-杜松烯 d-δ-Cadinene C 15H24 204 0. 92 95
908 精 细 化 工　FINE CHEM ICALS　　　　　　　　　　　　　　第 22卷　
　续表 2
序号
No
保留时间
Re tention /m in
化合物名称　　　　
Compound　　　　 分子式　Fo rmula　 相对分子质量RelativeM o lecula rmass 相对质量分数 /%Re la tivemass frac tion 相似度 /%Sim ila rity
43 21. 99 金合欢醇 Farnesol C 15H26O 222 0. 36 93
44 22. 26 橙花醇 Nerol C 15H26O 222 0. 12 93
45 23. 73 二苯甲酮 B enzophenon e C 13H10O 182 2. 46 96
46 23. 93 γ-桉醇 γ-Eudesm ol C 15H26O 222 0. 76 97
47 24. 16 t-紫穗槐醇 t-M uu rolol C 15H26O 222 0. 49 97
48 24. 39 β-桉醇 β-Eudesm ol C 15H26O 222 3. 5 97
49 24. 45 α-桉醇 α-Eudesm ol C 15H26O 222 2. 65 95
50 26. 28 7-乙酰基-2-羟基-2-甲基-5-异丙基二环 [ 4. 3. 0]壬烷
7-Acetyl-2-hyd roxy-2-m ethyl-5-isop ropylb icyclo[ 4. 3. 0] nonane
C 15H26O 2 238 0. 17 90
51 29. 46 鲸蜡烷 C etan e C 16H34 226 0. 15 93
52 31. 31 十六酸乙酯 E thy l palm itate C 18H36O 2 284 0. 63 98
53 31. 58 三苯甲烷 T riph enylm ethane C 19H16 244 0. 10 94
54 33. 29 十七烷 n-H ep tadecane C 17H36 240 0. 27 95
55 34. 13 甲酸三苯甲酯 Form ic acid, tripheny lm ethyl ester C 20H16O 2 288 0. 62 93
56 34. 43 三苯甲醇 T rityl alcoho l C 19H16O 260 2. 19 95
57 34. 52 E-11-十六烯酸乙酯 E-11-H exadecenoic acid,
ethyl ester
C 18H34O 2 282 0. 69 98
58 34. 98 十八酸乙酯 Octadecanoic acid, ethyl ester C 20H40O 2 312 0. 33 97
59 35. 08 二十烷 E icosane C 20H42 282 0. 39 90
60 36. 81 5-丁基十七烷 H ep tadecane, 5-bu tyl- C 21H44 296 0. 76 93
61 38. 47 二十一烷 Heneicosane C 21H44 296 0. 81 94
62 40. 06 5-丁基二十二烷 Docosane, 5-butyl- C 26H54 366 1. 09 91
63 40. 91 1-二十二烯 1-Docosene C 22H44 308 0. 18 86
64 41. 60 二十二烷 Docosane C 22H46 310 1. 09 95
65 42. 10 9-甲基十九烷 Nonadecane, 9-m ethyl C 20H42 282 0. 27 90
66 42. 47 11-戊基二十一烷 H eneicosan e, 11-penty l- C 26H54 366 0. 46 91
67 42. 76 1, 7, 11-三甲基-4-(1-甲基乙基)-环十四烷
Cyclotetradecane, 1, 7, 11-trim ethy l-4-(1-m ethy lethy l)- C 20H40 280 0. 14 86
68 43. 08 二十三烷 T ricosane C 23H48 324 0. 96 97
69 43. 61 不确定
70 43. 98 1, 1, 3-三环己烷基丙烷 1, 1, 3-Tricyclohexy lpropane C 21H38 290 0. 24 89
71 44. 51 二十七烷 n-H ep tacosane C 27H56 380 1. 14 98
72 44. 79 5β-胆甾烷-23-烯 5β-C holest-23-ene C 27H46 370 0. 42 90
73 44. 95 二十八烷 Octacosane C 28H58 394 0. 63 95
74 45. 14 1, 2-环氧十八烷 Oxirane, hexadecyl- C 18H36O 268 0. 88 89
75 45. 41 不确定
76 45. 60 乙酸(11, 13-二甲基-12-十四烯-1-酯)(E)-11, 13-Dimethyl-12-tetradecen-1-y l acetate C 18H34O 2 282 0. 48 89
77 45. 90 二十九烷 Nonacosane C 29H60 408 1. 56 98
78 46. 18 13-羰基-二十二烷酸甲酯 Docosanoic acid, 13 -oxo-,
m ethy l es ter
C
23
H
44
O
3
368 0. 86 97
79 46. 32 蜂花烷 T riacon tane C 30H62 422 1. 17 93
80 46. 77 乙酸(E)-8-甲基-9-十四碳烯-1-醇)酯 (E)-8-M ethyl-9-
tetradecen-1-yl acetate C 17H30O 2 266 0. 65 89
81 47. 19 5β-胆甾烷-23-烯 Chol-23-ene, (5β)- C 27H48 372 0. 51 91
82 47. 35 三十二烷 Dotriacon tane C 32H66 450 0. 83 96
83 47. 47 5α-4, 4-二甲基胆甾烷-3-酮 C holestane-3-
one, 4, 4-d im ethy l-(5α)- C 29H50O 414 0. 38 90
84 47. 58 (-)-1′, 4-二羟基-2, 3′-甲基-1, 2′-联二萘烯-
5, 5′8, 8′-四酮 [ 1, 2′-B inaph thalene] -5, 5′8, 8′-tetrone,
1′, 4-d ihydroxy-2, 3′-d im ethyl-, (-)-
C 22H14O 6 374 0. 41 93
85 47. 85 不确定
86 48. 27 不确定
87 48. 68 1-十八醇 1-Octadecanol C 18H38O 270 0. 26 88
88 49. 07 9-辛基二十二烷 Docosane, 9-octyl- C 30H62 422 0. 62 91
89 49. 83 28-降-17α(H)H-何伯烷 28-Nor-17α(H)-hopane C 29H50 398 0. 44 93
909 第 12期 吕金顺:不同产地望春玉兰花蕾红外光谱及挥发性成分比较研究
图 2　望春玉兰花蕾挥发油的总离子流色谱图
F ig. 2　To ta l ion chrom a tog ram o f vo la tile o il from Magnolia biondii Pampan. flow er bud
　　望春玉兰起药理活性作用的主要成分有挥发油中的桉
油精 、松油醇 、桉醇类 、芳樟醇等 , 有水溶性和酯溶性的木质
素类 、生物碱类和黄酮醇苷类 [ 12 , 13] 。 已研究的其红外谱图
均反映出了这些主要活性基团羟基 、酯基 、羰基 、共轭的黄酮
体系等有关的特征峰及含量。
4. 2　不同产地挥发性成分及不同柱对成分分离比较
望春玉兰花蕾是中药辛夷正品 , 主产于陕西 、甘肃 、河
南 、四川 [ 9] 。已对河南 、湖北 、安徽的品种作了研究 [ 4 ～ 8] , 现
将甘肃和其他产地望春玉兰花蕾挥发油和主要化学成分的
比较列于表 3、4。
表 3　不同产地望春玉兰花蕾挥发油及不同色谱柱的分离结果比较
Table 3　Com parison o f the con tent o f the vo la tile o ils, and the re su lts abou t separation of constituents o f the vo la tile o ils in flowe r bud
o fMagnolia biondii Pampan. from differen t p laces using differen t chrom a tog raphic co lum ns
河南 安徽 湖北 甘肃(本文)
提取方法 水蒸气蒸馏 [ 8]超临界 CO
2
流萃取 [ 5] 水蒸气蒸馏
[ 7] 水蒸气蒸馏 [ 8] 水蒸气蒸馏
出油率 /% 2. 5(干品)[ 8]
4. 2(干品)[ 5 , 6] 0. 21(新鲜样品)
[ 7] 2(干品)[ 8] 0. 26(新鲜样品)
鉴定出的化合物种类 32[ 8]
55[ 4, 6] 15
[ 7] 25[ 8] 85
分离方法 GC -MS[ 4 , 6 , 8] GC -MS[ 7] GC -MS[ 7] GC -MS
色谱柱 FFAP玻璃毛细管 [ 8]
HP1(SE -30)[ 5, 6] 未知
[ 8] FFAP玻璃毛细管 [ 8] SE -54
　　从表 3、4比较结果可看出:
(1)不同产地的望春玉兰花蕾挥发性成分的相对含量
不同。原因在于生长条件 、提取时操作两方面。从研究结果
看 , 水蒸气蒸馏提取该花蕾的挥发油是可取的方法 , 提取的
时间为 4 ～ 5 h。
(2)不同产地的望春玉兰花蕾挥发性成分略有差异。
产生差异的原因有生长 、提取和检测 3个因素。作为辛夷正
品产地的甘肃 、河南望春玉兰花蕾起药性的主要成分为对伞
花烃 、桉油精 、松油醇 、桉醇类 , 其中桉油精 、松油醇含量最
大 , 因而这一药物的质量应该用桉油精 、松油醇的含量去评
价。 α-蒎烯 、桧烯 、β-蒎烯 、月桂烯 、金合欢醇及酯类是香料
的主要成分 , 但其中的桧烯 、月桂烯 、金合欢醇最大 , 金合欢
醇又是极其名贵的香料 , 因而用作香料时 , 桧烯 、月桂烯 、金
合欢醇的质量分数应作为质量评价标准。
(3)不同的色谱柱对挥发性成分的分离效率有所不同 ,
所用色谱柱有 FFAP玻璃毛细管 、SE - 54、HP1(SE - 30)等 ,
用 SE -54作为色谱柱比用其他柱检出的物种多 , 说明 SE -
54适宜于这一药物的分析。
(4)用红外作为鉴别方法时 ,以文献 [ 9]作为依据 ,可将高
频区 3 399 cm -1左右的强吸收波数 , 在中频区 2 000 ～ 1 200
cm - 1 , 1 657和 1 612 cm -1 , 在指纹区 1 200 ～ 700 cm -1 , 1 037、
932.86 cm - 1和 854.25、617 cm - 1作为区别不同产地辛夷的标准
峰。特别是 1 657、1 612、1 037 cm -1的肩峰 ,既具特征性强度又
最大 ,是有效成分含量的标志,可作为评价其质量的标准。
5　结论
用 GC -MS对不同产地的辛夷的主流产品———望春玉兰
质量检测时 ,超临界萃取和水蒸气蒸馏法都可以用作其挥发
性成分的提取方法, 中等强度极性的 SE - 54色谱柱可作为它
的分离柱 ,桉油精 、松油醇的质量分数可作为药物质量评价的
标准, 桧烯、月桂烯 、金合欢醇可作为香料的质量评价标准。
用红外光谱法检测时 ,高频区 3 399 cm - 1左右的强吸收峰,
在中频区 2 000 ～ 1 200 cm -1 , 1 657和 1 612 cm - 1 , 在指纹区
1 200 ～ 700 cm -1 , 1 037、932.86 cm -1和 854.25、617 cm -1可作为
910 精 细 化 工　FINE CHEM ICALS　　　　　　　　　　　　　　第 22卷　
区别不同产地辛夷的标准峰。其中 1 657、1 612、1 037 cm - 1的肩
峰是有效成分含量的标志,可作为评价其质量的标准。
表 4　不同产地望春玉兰花蕾挥发性主要化学成分比较
Table 4　Com pa rison o fm a in chem ica l constituen ts of vo latile
o ils in flow er bud o fMagnolia biond ii Pam pan. from
diffe rent place s
河南
a[ 8] b[ 5]
安徽
a[ 7]
湖北
a[ 8]
甘肃
a
α-蒎烯 6. 2 2. 0 5. 2 5. 2 0. 20
桧烯 16. 0 4. 9 44. 1 28. 9 3. 07
β-蒎烯 13. 4 5. 2 - 14. 5 0. 10
月桂烯 4. 1 - 35. 6 12. 6 0. 20
对伞花烃 1. 0 2. 2 - 1. 1 0. 43
桉叶油素 30. 3 12. 3 - 13. 8 29. 00
1, 8-桉叶油素 - - 15. 9 - 0. 21
γ-松油烯 微 - 0. 6 1. 0 0. 54
d-δ-杜松烯 - - 0. 4 1. 8 0. 92
松油烯-4-醇 2. 3 - 4. 6 2. 9 2. 5
α-松油醇 5. 4 - 3. 8 3. 6 4. 78
桉醇类 6. 91
芳樟醇 1. 4 2. 7 - 0. 5 0. 54
樟脑 4. 1 5. 7 - 0. 5 0. 14
石竹烯 0. 3 4. 0 - 0. 5 0. 7
β-金合欢烯 - 1. 5 - - -
α-石竹烯 - 0. 91 - 0. 5 0. 7
α-姜黄烯 - 1. 0 - - 0. 15
α-依兰油烯 - 0. 92 4. 6 - -
葎草烯 0. 1 1. 48 0. 3 0. 2 0. 27
β-毕澄茄油烯 - 6. 05 5. 9 - -
宁烯 - 0. 8 - - 0. 52
玫瑰醇 - 1. 4 - - -
橙花醇 - 1. 2 - - 0. 12
喇叭醇 - 10. 8 - - -
金合欢醇 8. 90 15. 4 - - 0. 36
　　注:a为水蒸气蒸馏产;b为超临界 CO 2 流萃取产;-表示未检
出或不存在。
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