全 文 ：山银花化学成分研究
柴兴云 o李 萍 3 o唐力英
k中国药科大学 生药学教研室 o江苏 南京 utssv{l
≈摘要 目的 }寻找山银花 Λονιχερα χονφυσα药效物质物基础 o为金银花的质量评价提供更全面的证据 ∀方法 }
应用各种柱色谱方法对其进行化学成分提取 !分离 o并利用各种色谱和光谱技术鉴定所分离得到的化学成分 ∀结
果 }从山银花中分离得到 z个化合物 o经鉴定为 }芦丁 !槲皮素 !木犀草素2z2 Ο2Β2 ∆2半乳糖苷 !绿原酸 !忍冬苷 !Β2谷甾
醇及三十四烷 ∀结论 }芦丁为首次从忍冬属中分离得到 o其他均系从该植物中首次分离得到 ∀
≈关键词 金银花 ~华南忍冬 ~山银花 ~化学成分
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswls|2s{yx2sv
山银花系忍冬科忍冬属植物华南忍冬 Λονιχερα
χονφυσα ⁄≤ q的干燥花蕾 o为华南地区/金银花0中药
材的主要品种 o有清热解毒之功效 o具有悠久的使用
历史≈t ∀ 5中国药典6usss年版一部收载金银花为忍
冬科植物忍冬 Λ. ϕαπονιχα ׫∏±¥qo红腺忍冬 Λ. ηψ2
πογλαυχα ¬´ qo山银花 Λ. χονφυσα ⁄≤ q和毛花柱忍冬
Λ. δασψστψλα «¨§q的干燥花蕾或带初开的花≈u ∀多
年来 o国内外学者对金银花 Λ. ϕαπονιχα做过多方面
的研究 o但对山银花 Λ. χονφυσα的研究甚少 o其化学
成分研究尚属空白 ∀本实验对山银花的化学成分进
行了研究 o以期阐明山银花的药效物质基础 o为多品
种来源金银花的质量控制提供物质基础 ∀实验中采
用柱色谱等方法 o从石油醚及正丁醇部分分离得到
z个化合物 o运用波谱学方法鉴定为芦丁k ´l o槲皮
素k µl o木犀草素2z2 Ο2Β2 ∆2半乳糖苷k ¶l !忍冬苷
k·l !绿原酸 k ∏l !Β2谷甾醇 k √ l及正三十四烷
k º l ∀ ´为从本属植物中首次分离得到 o其他均系
首次从该植物中分离得到 ∀
1 药材 !仪器与试剂
山银花药材k干燥花蕾l购自湖南溆浦k栽培
品l o经作者鉴定为山银花 Λ. χονφυσα∀凭证标本存
放于中国药科大学生药学教研室 ∀熔点用 ÷ p w型
显微熔点测定仪测定k温度未校正l ~红外光谱用
≈收稿日期 ussv2tt2tx
≈基金项目 国家杰出青年基金kvsvuxswyl ~教育部跨世纪人
才基金kussu2w{l ~自然科学基金重点项目kv|zvsxssl
≈通讯作者 3 李萍 o ר¯ }ksuxl{xvuuuxy o ∞2°¤¬¯ }¯¬³¬±ª¯¬ ³∏¥2
¬¯¦t q³·q¶q¦±q
¬¦²¯ ·¨°³¤¦·wts 型红外分光光度计测定k
µ压
片l ~核磁共振谱用
µ∏®¨µ≤ƒ p vss型核磁共振仪
测定k×≥为内标l ~紫外光谱及 ∞≥p ≥谱用 ° p
ttss型液相色谱 p质谱仪测定k≤r⁄⁄r≥⁄ ≥¼¶2
·¨°o∞≥ ²§¨ l ∀ °2≤t{kws ∗ ys Λ°l及 ≥¨ ³«¤§¨¬
p us为 °«¤µ°¤¦¬¤公司产品 o薄层色谱及柱色谱硅胶
均为青岛海洋化工厂产品 ∀其他试剂均为分析纯 ∀
2 提取与分离
山银花药材k干燥花蕾lv qx ®ªo用 |x h o|s h o
{x h ozs h乙醇回流提取 w次 o每次 v «o回流液减压
浓缩得总浸膏 ∀依次用石油醚 !醋酸乙酯 !正丁醇萃
取 o正丁醇部分经反复硅胶柱色谱分离 o以氯仿2甲
醇kusΒt ∗ tΒtl梯度洗脱 o得到 {段洗脱部分 o从第 u
部分中分得一黄色段 o经 ≥¨ ³«¤§¨¬ p us纯化 o得
化合物 µkx °ªl o第 x部分上硅胶柱色谱以醋酸乙
酯2甲醇2水k{ΒtΒs qtl洗脱 o不溶物经重结晶得 ¶kwu
°ªl o其他洗脱部分经 ≥¨ ³«¤§¨¬ p us除去色素 o再
经 °2≤t{柱色谱及重结晶等方法 o得到 ´kuw °ªl和
·ktx °ªl o第 {部分经多次上 ≥¨ ³«¤§¨¬ p us柱纯
化得到 ∏kt{ °ªl ∀石油部位浸膏 tus ªo以石油醚2
丙酮系统梯度进行硅胶柱分离 o在石油醚2丙酮kxsΒ
tl段的第 t和第 v部分得到化合物 }√ k{ss °ªl和 º
kt ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 黄色粉末k ¨l o°³t{x ∗ t{y ε ∀
×≤喷 ¯ ≤¯ v 乙醇液 o紫外kvyx ±°l下显黄色荧光 o
盐酸2镁粉反应阳性 o²¯¬¶«反应呈阳性 ∀以上信息
提示该化合物为黄酮苷类化合物 ∀ k
µl¦°pt }
#xy{#
第 u|卷第 |期
ussw年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ |
≥¨ ³·¨°¥¨µoussw
v wusk羟基l ou |vw ot yxw ot yss ot xsuk芳环l ot vys o
t syw ∀t2 k⁄≥2§y ovss ½l ∆}tu qx| ots q{u o
| qyy o| qtzk ¤¨¦«t o¶ow ≅ l为四羟基峰 ~y qt|kt o
§oϑ u qu ½ 2yl oy qv{kt o§oϑ u qu ½o2{l o示
环为x oz2二取代 ~y q{wkt o§oϑ { qz ½o2xχl o
z qxxkt o§§oϑ u qs o{ qz ½o2yχl oz qxvkt o§oϑ
u qs ½o2uχl o示
环为
÷ 自旋系统 ~tv ≤2
k ⁄≥2§y ovss ½l ∆}txy qyk≤2ul otvv qxk≤2vl o
tzz qxk≤2wl otyt qvk≤2xl o|{ q{k≤2yl otyw qtk≤2zl o
|v qzk≤2{l otxy qzk≤2|l otsw qtk≤2tsl otut qzk≤2tχl o
ttx qwk≤2uχl otww q|k≤2vχl otw{ qxk≤2wχl otty qwk≤2
xχl otut qvk≤2yχl otst qvk≤2tδl ozw quk≤2uδl ozy qyk≤2
vδl ozs qzk≤2wδl ozy qtk≤2xδl oyz qtk≤2yδl otss q|k≤2
tl ozs quk≤2ul ozs qxk≤2vl ozu qsk≤2wl oy{ qwk≤2
xl otz q|k≤2yl o以上数据与文献≈v 报道芦丁一
致 o故该化合物鉴定为芦丁 ∀
化合物 µ 黄色粉末k ¨l o°³vts ∗ vtw ε ∀
盐酸2镁粉反应阳性 ∀ ∂ k ¨l±° }vzt ouxx ∀
k
µl¦°pt }v wsw ot yyt ot yts ot xyu ot xus ∀以上信
息提示该化合物为黄酮类化合物 ∀ ∞≥2≥ µ/ ζ }vst
≈ p p o分子量为 vsu o结合t otv≤2 谱数据推
断分子式为 ≤tx ts z ∀t2 k⁄≥2§y ovss ½l
∆}y qt|kt o§oϑ u qs ½o2yl oy qwskt o§oϑ u qs
½o2{l o示 环为 x oz2二取代 ~y q{{kt o§oϑ { qz
½o2xχl oz qxwkt o§§oϑ u qs o{ qz ½o2yχl oz qy{
kt o§oϑ u qs ½o2uχl o示
环为
÷ 自旋系统 ~
| qvv o| qv| o| qyt ots q{s otu qxtk ¤¨¦«t o¶ox ≅ l ∀
以上数据及tv ≤2 数据与文献≈w 报道槲皮素一
致 o故该化合物鉴定为槲皮素 ∀
化合物 ¶ 浅黄色粉末k ¨l o在水及甲醇中
溶解性不好 ∀ °³tz| ∗ t{t ε ∀ ×≤ 紫外kvyx ±°l
下为棕色暗斑 o喷 ¯ ≤¯ v乙醇液显黄色荧光 o盐酸2镁
粉反应阳性 o²¯¬¶«反应呈阳性 ∀以上信息提示该
化合物为黄酮苷类化合物 ∀t2 k⁄≥2§y ovss
½l ∆}y qwwkt o§oϑ t q{ ½o2yl oy qz|kt o§o
ϑ t q{ ½o2{l o示 环为 x oz2二取代 ~y qzykt o¶o
2vl o说明此化合物为黄酮苷而非黄酮醇苷类 ~y q|s
kt o§oϑ { qw ½o2xχl oz qwukt o§§oϑ u qt o{ qw
½o2yχl oz qwykt o§oϑ u qt ½o2uχl o示
环为
÷ 自旋系统 ~| qwu ots qsu otu q||k ¤¨¦« t o¶ov ≅
l ∀tv≤2 tyw qyk≤2ul otsv qvk≤2vl ot{u qsk≤2wl o
tyt qvk≤2xl o|| qzk≤2yl otyv qtk≤2zl o|w q|k≤2{l o
txz qtk≤2|l otsx qxk≤2tsl otut qxk≤2tχl ottv qzk≤2
uχl otwx q|k≤2vχl otxs qtk≤2wχl otty qtk≤2xχl ott| qv
k≤2yχl otss qvk≤2tδl ozv quk≤2uδl ozy qxk≤2vδl oy| qz
k≤2wδl ozz qv k≤2xδl oys q{k≤2yδl ∀以上数据与文献
≈w 报道木犀草素2z2 Ο2Β2 ∆2半乳糖苷一致 o故该化合
物鉴定为木犀草素2z2 Ο2Β2 ∆2半乳糖苷 ∀
化合物 · 黄色粉末k ¨l o°³ut{ ∗ uus ε ∀
×≤喷 ¯ ≤¯ v 乙醇液 o紫外kvyx ±°l下显黄色荧光 o
盐酸2镁粉反应阳性 o²¯¬¶«反应呈阳性 ∀提示该化
合物为黄酮苷类化合物 ∀ ∞≥2≥ µ/ ζ }x|v qv≈ p
p o示分子量为 x|w o分子式为 ≤uz vs tx ∀t2
k⁄≥2§yl ∆}w qzskt ot2l ox qusktδ2l oy qv{k§o
t oϑ u qs ½oy2l oy qzwk§ot oϑ u qs ½o{2l o
y qzxk¶ot ov2l o示 环为 x oz2二取代 ~y q|sk§ot o
ϑ { qu ½ oxχ2l oz qwsk§ot oϑ u qt ½ ouχ2l o
z qwvk§§ot oϑ u qt ½o{ qu oyχ2l o示
环为
÷
自旋系统 ~| qwv o| qv| otu q||k¶ov o ≅ vl ~tv≤2
k⁄≥2§yl ∆}t{ qvkyl oy{ qxkxl ozu qtkwl ozs qz
kvl ozs qykul otty qukxχl otxs qtkwχl otwx q|kvχl o
ttv qzkuχl otut qyktχl otsx qyktsl otss qyktl oys qz
kyδl ozy qxkxδl oy| q{kwδl ozz qukvδl ozz qwkuδl o|| qw
ktδl ott| qvkyχl otxz qtk|l o|w qyk{l otyu qzkzl o|z q|
kyl otyt qvkxl ot{u qskwl otsv qwkvl otyw qzkul o以上
数据与文献报道≈x 忍冬苷一致 o故化合物确定为忍
冬苷k¯ ²±¬¦¨µ¬±l ∀
化合物 ∏ 淡黄色粉末k ¨2ul o°³usz ∗
us| ε o×≤ 紫外kvyx ±°l下显蓝色荧光 o其与绿原
酸标准品 ©值及斑点颜色一致 o相互混合熔点不下
降 o鉴定为绿原酸 ∀
化合物 √ 无色长针晶k石油醚2丙酮l o°³tv{
∗ tv| ε o易溶于氯仿 !乙醚 ∀¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反
应阳性 o与谷甾醇标准品共薄层色谱 o©值及斑点颜
色一致 o相互混合熔点不下降 o故确定该化合物为谷
甾醇k¶¬·²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 º 白色片状结晶 o加热至 zs ε 即熔
融 ∀易溶于石油醚 !氯仿等 o不溶于丙酮 !甲醇等大
极性溶剂 ∀硫酸香草醛不显色 o碘熏略显棕色 ∀ ∞2
≥ µ/ ζ }wz{kln o为一系列 tx n tw ν质谱峰 o丰度
随质量上升而下降 o成一曲线状 }t2 k≤⁄≤¯ v ovss
½l ∆}s q{{ky o·oϑ y qv ½o≤v ≅ ul ot quykyw o
° o≤u ≅ vul ∀tv ≤2 k≤⁄≤¯ v ovss ½l ∆}tw qt o
uu qz ou| qv ou| qz ovt q| ∀以上数据鉴定为正三十四
#yy{#
第 u|卷第 |期
ussw年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ |
≥¨ ³·¨°¥¨µoussw
烷 ∀
≈参考文献
≈t 中国科学院中国植物志编委会 q中国植物志 q第七十二卷 q北
京 }科学出版社 ot|{{ quv{ q
≈u 中国药典 q一部 qusss qt|v q
≈v °¤µ®«¤° o
× µ¨±¤¬q ƒ¯ ¤√²±²¬§¶²·«¨µ·«¨ ± ©¯¤√²±¨ ¤±§©¯¤√²±²¯
¤ª¯¼¦²±¨ ¶q Τετραηεδρον ot|zy qvu }uysz q
≈w 高玉敏 o王名洲 o王建平 o等 q金银花化学成分的研究 q中草药 o
t||x ouykttl }xy{ q
≈x
¨ ±ª·2²µ¤± ¶·¨µ§¤«¯ q≤«¨ °¬¦¤¯ ¶·∏§¬¨¶²± ¥µ¼²³«¼·¨¶qut qƒ¯ ¤√²±²¬§
ª¯¼¦²¶¬§¨¶²© Ηεδωιγια χιλιατα . Αχτα Χηεµ Σχανδ Β ot|z| ovvkul }
tt| q
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν δριεδ βυδσ οφ Λονιχερα χονφυσα
≤ ÷¬±ª2¼∏±o °¬±ªo× ¬2¼¬±ª
k ∆επαρτµεντ οφ Πηαρµαχογνοσψ, Χηινα Πηαρµαχευτιχαλ Υνιϖερσιτψ, Νανϕιν , utssv{ , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ §µ¬¨§¥∏§¶²© Λονιχερα χονφυσα q Μετηοδ : ≤«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§
¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶º µ¨¨ µ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ ∏¶¨§·²¬¶²¯¤·¨ ¤±§¬§¨±·¬©¼·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶qΡεσυλτ : ≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ §µ¬¨§¥∏§¶²©
Λ. χονφυσα o¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶µ∏·¬±o ∏´¨µ¦¨·¬±o ∏¯·¨¬¯¬±2z2 Ο2Β2 ∆2ª¤¯¤¦·²¶¬§¨ o ²¯±¬¦¨µ¬±o¦«¯²µ²ª¨ ±¬¦¤¦¬§oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ ¤±§·¨·µ¤·µ¬¤¦²±·¤±¨ q
Χονχλυσιον : ∏·¬± º¤¶¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ ª¨ ±∏¶©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨o¤±§·«¨ ²·«¨µ¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ ¶³¨¦¬¨¶©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ ] «²±¨ ¼¶∏¦®¯¨©¯²º µ¨~ Λονιχερα χονφυσα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶
≈责任编辑 李 禾
土茯苓二氢黄酮醇类成分研究
袁久志t o窦德强t 3 o陈英杰 t o李 巍u o小池一男u o二阶堂保u o姚新生t
kt q沈阳药科大学 天然药物化学教研室 o辽宁 沈阳 ttssty ~
u q东邦大学 药学部 o日本 千叶 uzw{xtsl
≈摘要 目的 }研究土茯苓的化学成分 ∀方法 }用硅胶 !大孔树脂 !⁄≥柱色谱及 °≤ 方法进行分离纯化 o根
据理化性质和光谱数据进行结构鉴定 ∀结果 }分离鉴定了 x个二氢黄酮醇苷类化合物 o分别为落新妇苷ktl o新落
新妇苷kul o异落新妇苷kvl o新异落新妇苷kwl oku Ρ ov Ρl2花旗松素2vχ2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷kxl ∀结论 }化合物 u ow o
x为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词 土茯苓 ~二氢黄酮醇 ~落新妇苷 ~新落新妇苷 ~异落新妇苷 ~新异落新妇苷
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswls|2s{yz2sw
土茯苓为百合科植物光叶菝葜 Σµιλαξ γλαβρα
²¬¥q的干燥根茎 o为药典收载品种 o具有除湿 o解
毒 o通利关节之功效 o用于湿热淋浊 o带下 o痈肿 o瘰
疬 o疥癣 o梅毒及汞中毒所致的肢体拘挛 o筋骨疼
痛≈t ∀从土茯苓的正丁醇萃取部位分得 x个二氢黄
酮醇苷类化合物 o通过 ∞≥2≥ ot2 otv≤2 o
≈收稿日期 ussw2st2ux
≈通讯作者 3窦德强 oר¯ }ksuwluv{wvztt2vv{|
⁄∞°× ot2t ≤≥≠ o ±≤及
≤谱分别鉴定为落
新妇苷ktl o新落新妇苷kul o异落新妇苷kvl o新异落
新妇苷kwl和ku Ρ ov Ρl2花旗松素2vχ2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡
萄糖苷kxl ∀其中化合物 u ow ox为该植物中首次分
得 ∀本研究报道这 x个化合物的分离鉴定 o并探讨
数据与二氢黄酮醇立体结构之间的规律 ∀
1 材料和仪器
比旋光度用 ≥≤ ⁄° p vzs型旋光仪测定 o∞≥
p ≥用∞≥ p ÷xsx型质谱仪测定 o
#zy{#
第 u|卷第 |期
ussw年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ |
≥¨ ³·¨°¥¨µoussw