全 文 ：乌桕叶酚性成分研究
柳润辉 o孔令义 3
k中国药科大学 天然药化教研室 o江苏 南京 utssv{l
≈收稿日期 ussw2sw2tx
≈通讯作者 3孔令义 oר¯ }ksuxl{xv|tu{| o∞2°¤¬¯ }¯¼®²±ª ¯²±2
¬¯±¨ q¦²°
乌桕 Σαπιυµ σεβιφερυµ kql ²¬¥q为大戟科植
物 o落叶乔木 ∀其根皮 !茎皮 !种子及叶子均可入药 ∀
树皮 !根皮四季可采 o去栓皮 o切片晒干 ~叶多鲜用或
晒干 o全年可采 ~秋季采收种子 ∀乌桕性微温 !味苦 !
有毒 o具有利水 !消积 !杀虫 !解毒 !通便之功效 ∀现
代药理实验表明 o乌桕具有多种生理活性 o如 }体外
抑菌作用 !抗炎作用 !降压作用 !降胆固醇作用及促
癌作用≈t ou ∀文献报道乌桕叶中主要含有黄酮 !香
豆素 !三萜 !二萜及其他一些酚酸类成分≈v ∀为了从
中分离得到更多的活性成分 o作者对乌桕叶的化学
成分进行了研究 ∀从乌桕叶乙醇提取物的醋酸乙酯
萃取物中分离得到 {个化合物 o分别鉴定为槲皮素
k ∏´¨µ¦¨·¬±otl o山柰酚k®¤¨ °³©¨µ²¯ oul o没食子酸乙酯
k¨ ·«¼¯ ª¤¯ ¤¯·¨ ovl o短叶苏木酚酸乙酯k ·¨«¼¯ ¥µ¨√¬©²¯¬±
¦¤µ¥²¬¼¯¤·¨owl o鞣花酸k¨¯ ¤¯ª¬¦¤¦¬§oxl o没食子酸kª¤¯2
¬¯¦¤¦¬§oyl o异槲皮苷k¬¶²´ ∏¨µ¦¨·µ¬±ozl ouδ2没食子酰
基异槲皮苷k ∏´¨µ¦¨·¬± v2 Ο2kuδ2 Ο2ª¤¯ ²¯¼¯ l2Β2 ∆2ª¯∏¦²2
³¼µ¤±²¶¬§¨ o{l ∀其中化合物 w o{为首次从该植物中
分离得到 ∀
1 仪器与试剂
熔点使用 ÷w型显微熔点测定仪k温度未经校
正l ~紫外光谱使用 usxt型紫外 p可见分光光度仪
测定 ~红外光谱使用 ¬¦²¯ ·¨°³¤¦·wts型红外光谱
仪测定 ~∞2≥用 °x|{|质谱仪测定 ~核磁共振使
用
µ∏¦®¨µ≤ƒ p vss owss型核磁共振仪测定 ∀薄层
色谱和柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品 o高效
薄层预制板为烟台市化学工业研究所烟台化工科技
开发实验厂产品 o所用试剂均为分析纯 ∀乌桕叶于
t|||年 ts月采自南京市万寿村 o晒干 o粉碎 ∀药材
由中国药科大学药用植物教研室龚祝南博士鉴定 ∀
2 提取与分离
取乌桕叶的干燥粉末 x ®ªo用 |x h乙醇渗漉 o渗
漉液减压浓缩 o得浸膏约 yss ª∀浸膏以适量水溶
解 o水溶液分别用石油醚 !醋酸乙酯 !正丁醇进行萃
取 o得到石油醚部分约 t{s ª!醋酸乙酯部分约 tys
ª!正丁醇部分约 {s ª∀醋酸乙酯部分ktvs ªl通过反
复硅胶柱色谱 o氯仿2甲醇系统梯度洗脱 o≥¨ ³«¤§¨¬
2us及 ⁄≥柱色谱纯化 o得到化合物 t ∗ { ∀
3 结构鉴定
化合物 t 黄色针晶k甲醇l o°³ vss ε ∀易
溶于甲醇 !丙酮 ∀盐酸2镁粉反应呈阳性 oƒ ≤¨¯ v反应
呈阳性 ∀ k
µl¦°pt } v wuxk2l ot yyxk≤ l o
t ysy ot xxv ot xs| ot wss ot vww ot vst ot ux u o t uvu o
t s{{ o{{y ∀t2 k⁄≥2 δy ovss ½l ∆}y1t|kt o
§oϑ u1s ½o2yl oy1wtkt o§oϑ u1s ½o2{l o
y1{|kt o§oϑ {1x ½o2xχl oz1xwkt o§§oϑ u1s o
{1x ½o2yχl oz1y{kt o§oϑ u1s ½o2uχl o|1vu
kt o¶owχ2l o|1vzkt o¶ov2l o|1x|kt o¶ovχ2
l ots1zykt o¶oz2l otu1w{kt o¶ox2l ∀以上
数据与文献 ≈w 报道基本一致 o鉴定为槲皮素
k ∏´¨µ¦¨·¬±l ∀
化合物 u 黄色针晶k甲醇l o°³ vss ε ∀易
溶于甲醇 !丙酮 ∀盐酸2镁粉反应呈阳性 oƒ ≤¨¯ v反应
呈阳性 ∀ k
µl¦°pt } v wss ∗ v ussk2l ov sus o
t yysk≤ l ot yus ot xzs ot xts ot wws ot v{s ot vus
∗ t vss ot uys ot uvs ∀ t2 k⁄≥2 δy ovss ½l
∆}y1t|kt o§oϑ u1s ½o2yl oy1wwkt o§oϑ u1s
½o2{l oy1|uku o§oϑ {1| ½o2vχ oxχl o{1swku o
§oϑ {1| ½o2uχ oyχl o|1v|kt o¶ov2l ots1ts
kt o¶owχ2l ots1z{kt o¶oz2l otu1w{kt o¶ox2
l ∀以上数据与文献≈x oy 报道基本一致 o鉴定为
山柰酚k®¤¨ °³©¨µ²¯l ∀
化合物 v 无色针晶k氯仿2甲醇l o°³tvx ∗ tvz
ε ∀ƒ ≤¨¯ v反应显蓝黑色 ∀ ∂ Κ ±° }uwz ∀ k
µl
¦°pt } v wxt ov vssk2 l o t ztyk≤ l o t y{|k≤
l ot xvw ot wy{ ot ws{ ot v{w ot vtw ot ux w o t t|| o
t swt ot suz o|yz o{yw ozyv ozw| ozvu oyws ∀ t2
#vtut#
第 vs卷第 tx期
ussx年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ tx
∏ª∏¶·oussx
k≤⁄v⁄ovss ½l ∆}t1xvkv o·o ϑ z1t ½o
2≤u≤vl ow1wyku o´ oϑ z1t ½o2≤u≤vl oz1uw
ku o¶o µ2l ∀tv≤2 k≤⁄v⁄ozx ½l ∆}tx1t
k2≤u≤vl oyu1tk2≤u≤vl otts1x ku oy2≤l otuu1v
kt2≤l otws1ukw2≤l otwy1|kv ox2≤l oty|1tk≤ l ∀以
上数据与文献≈z 报道基本一致 o鉴定为没食子酸乙
酯k ·¨«¼¯ ª¤¯ ¤¯·¨l ∀
化合物 w 黄色针晶k甲醇l o°³ vss ε ∀ ƒ 2¨
≤¯ v反应阳性 ∀ ∂ Κ±° } uzy ovyv ∀ k
µl¦°pt }
v wxsk2l ot zvxk≤ l ot y|uk≤ l ot yysk≤
l ot x|x ot x{s ot v|s ot vvs ot u{s ot tus ot s{x o
t sts o|vx ∀ t2 k⁄≥2 δy owss ½l ∆}t1tz
kt o·oϑ z1u ½o2vχl ou1wvkt o§§oϑ t1| ot{1y
½o2ul ou1|{kt o§§oϑ z1x ot{1y ½o2ul ow1s{
kt o´ oϑ z1u ½o2uχl ow1v|kt o§§oϑ t1| oz1x
½o2tl oz1u|kt o¶o2yl ots1szkt o¶o|2l o
ts1tskt o¶oz2l ots1{{kt o¶o{2l ∀ tv ≤2
k⁄≥2 δy otss ½l ∆}tw1tk≤2vχl ovz1vk≤2ul ows1|
k≤2tl oys1{k≤2uχl ots{1vk≤2yl ottv1uk≤2x¤l ottx1u
k≤2|¤l otv{1zk≤2{l otws1wk≤2t¤l otwv1{k≤2zl otwy1s
k≤2|l otw|1{k≤2w¤l otys1vk≤2xl otzu1vk≤2tχl ot|v1u
k≤2vl ∀以上数据与文献≈{ 报道基本一致 o鉴定为
短叶苏木酚酸乙酯k ·¨«¼¯ ¥µ¨√¬©²¯¬± ¦¤µ¥²¬¼¯¤·¨l ∀
化合物 x 淡黄色粉末k甲醇l o°³ vss ε ∀
ƒ ≤¨¯ v反应显蓝黑色 ∀ ∂ Κ ±° }uxw ovyy ∀ k
µl
¦°pt }v xxy ov wvyk2l ot zsuk≤ l ot yt| ot x{u o
t ww{ ot v|y ot vwt ot t|x ot ttt ot sxx o|uu o{{u ozxz o
xzz ∀t2 k⁄≥2 δy owss ½l ∆}z1wzku o¶o
µ2l ∀tv ≤2 k⁄≥2 δy otss ½l ∆}tsz1ykt o
tχ 2≤l otts1ukx oxχ2≤l ottu1ukw owχ2≤l otvs1| ku ouχ2
≤l otv{1|kv ovχ2≤l otw{1xkw owχ2≤l otzu1|k≤ l ∀
以上数据与文献≈| 报道基本一致 o鉴定为鞣花酸
k¨¯ ¤¯ª¬¦¤¦¬§l ∀
化合物 y 白色针晶k甲醇l o°³uxs ∗ uxu ε ∀
遇碱液呈绿色 oƒ ≤¨¯ v反应显蓝黑色 ∀ ∂ Κ±° }utx o
uy{ ∀ k
µl¦°pt }v wx| ov u{tk2l ot yyzk≤
l ot yts ot xwt ot wux ot v{x ot vtz ot uyy ot uus o
t t{u ot suy o{yy ozyz ozvv oyvw oxx{ ∀t2 k⁄≥2
δy ovss ½l ∆}z1uwku o¶oµ2l ∀ tv ≤2 k⁄≥2
δy ozx ½l ∆}ts{1{ku oy2≤l otus1ykt2≤l otv{1tukw2
≤l otwx1xkv ox2≤l otyz1yk≤ l ∀以上数据与文献
≈ts 报道基本一致 o鉴定为没食子酸kª¤¯ ¬¯¦¤¦¬§l ∀
化合物 z 黄色结晶性粉末k甲醇l o°³t{s ∗
t{u ε ∀盐酸2镁粉反应呈阳性 oƒ ≤¨¯ v 反应呈阳性 o
²¯¬¶«反应呈阳性 ∀ ∂ Κ ±° }usw ouxy ovx{ ∀
k
µl¦°pt } v ww{ ∗ v uss k2l o t yx{ k≤ l o
t ysw ot xyw o t w|v ot wxw ot vx| ot vsy ot ust ot s{x o
t syt ot stx o||x ∀ t2 k⁄≥2 δy owss ½l ∆}
y1uskt o§oϑ t1| o½o2yl oy1wtkt o§oϑ t1|
½o2{l oy1{wkt o§oϑ |1s ½o2xχl oz1xykt o
§§oϑ u1t o{1z ½o2yχl oz1xzkt o§oϑ u1t ½o2
uχl o|1uvkt o¶ovχ2l o|1zzkt o¶owχ2l ots1|w
kt o¶oz2l otu1ytkt oox2l ox1wxkt o§oϑ
z1y ½o¯¦2tδl ∀tv≤2 k⁄≥2 δy otss ½l ∆}
|v1xk≤2{l o|{1zk≤2yl otsv1|k≤2tsl ottx1uk≤2uχl o
tty1uk≤2xχl otut1yk≤2yχl otut1uk≤2tχl otvv1wk≤2vl o
tww1{k≤2vχl otw{1wk≤2wχl otxy1uk≤2|l otxy1vk≤2ul o
tyt1vk≤2xl otyw1tk≤2zl otzz1xk≤2wl otss1|k¯¦2tδl o
zw1tk¯¦2uδl ozy1xk¯¦2vδl oy|1yk¯¦2wδl ozz1yk¯¦2
xδl oys1|k¯¦2yδl ∀以上数据与文献≈tt 报道基本一
致 o鉴定为异槲皮苷k¬¶²´ ∏¨µ¦¨·µ¬±l ∀
化合物 { 黄色粉末k甲醇l o°³usw ∗ usy ε ∀
盐酸2镁粉反应显橙红色 oƒ ≤¨¯ v 反应呈紫色 o²¯¬¶«
反应阳性 ∀ ∂ Κ±° } us{ ouyz ovxy ~ k
µl¦°pt }
vvzuk2l ot y||k≤ l o t yxy k≤ l o t ysz o
t xy| ot w|y ot ww{ ot vys ot vtt ot uzw ot t|| ot tyz o
t tuu ot szv ot svx ot ss{ o{tx ozys ozts oyxx oywt ox|y ~
t2 k⁄≥2 δy owss ½l ∆}y1utkt o§oϑ t1|
½o2yl oy1wvkt o§oϑ t1| ½o2{l oy1|vkt o§o
ϑ {1x ½o2xχl oz1ytkt o§§oϑ u1u o{1x ½o2
yχl oz1{ukt o§oϑ u1u ½o2uχl o{1xxkt o¶ovχ2
l o{1yxkt o¶owχ2l o|1|zkt o¶oz2l otu1yx
kt o¶ox2l ox1|tkt o§oϑ {1s ½o¯¦2tδl oz1uv
ku o¶oª¤¯ ²¯¼¯2uoyl ∀tv≤2 k⁄≥2 δy otss ½l
∆}|w1vk≤2{l o||1yk≤2yl otsx1xk≤2tsl ottx1{k≤2uχl o
ttz1uk≤2xχl otut1|k≤2tχl otuu1|k≤2yχl otvw1vk≤2vl o
twx1vk≤2vχl otw|1sk≤2wχl otxz1zk≤2|l otxz1zk≤2ul o
tyu1zk≤2xl otyv1sk≤2zl otz{1xk≤2wl o||1|k¯¦2tδl o
zx1wk¯¦2uδl ozz1|k¯¦2vδl ozt1wk¯¦2wδl ozx1|k¯¦2
xδl oyu1vk ¯¦2yδl otuu1{kª¤¯ ²¯¼¯2tl otts1vkª¤¯ ²¯¼¯2
uoyl otwx1{ kª¤¯ ²¯¼¯2voxl otv{1z kª¤¯ ²¯¼¯2wl o
tyy1wkª¤¯ ²¯¼¯2zl ∀以上数据与文献≈{ 报道基本一
致 o鉴定为 uδ2没食子酰基异槲皮苷≈ ∏´¨µ¦¨·¬± v2 Ο2
#wtut#
第 vs卷第 tx期
ussx年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ tx
∏ª∏¶·oussx
kuδ2 Ο2ª¤¯ ²¯¼¯ l2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ∀
≈参考文献
≈t 国家医药管理局中华本草编委会 1 中华本草 1 第四卷 1 上海 }
上海科学技术出版社 ot|||1{xw1
≈u 郭晓庄 1 有毒中药大辞典 1 天津 }天津科技翻译出版公司 o
t||t1ttv1
≈v 陈 玉 o杨光忠 o张世琏 o等 1 乌桕化学成分研究进展 1 天然产
物研究与开发 ot||| ottkxl }ttw1
≈w 邱声祥 o张壮鑫 o周 俊 1 雀瓢的黄酮醇成分 1 云南植物研究 o
t||s otukul }uuz1
≈x 刘嘉森 o丁建弥 o黄梅芬 1 槐角有效成分的研究 1 中草药 o
t|{s ottkwl }twx1
≈y 何林兴 o徐云翔 o薛慧中 o等 1 槐角的避孕成分研究k ´ l化合物
´2 ¾的分离和 ´2 ·与 ¼的鉴定 1生殖与避孕 ot|{u oukul }uv1
≈z 吴龙云 o凌桂生 o许学健 o等 1 板栗毛壳的抗菌活性成分 1 中草
药 ot||t ouuk{l }vzs1
≈{ 郭佳生 o王素贤 o李 铣 o等 1 鼠掌老鹳草抗菌活性成分的研
究 q药学学报 ot|{z ouuktl }u{1
≈| 王明时 o阮氏白莲 1 叶下珠化学成分的研究 1 南京药学院学
报 ot|z| ou }ty1
≈ts 朱 蓉 o郭梁惠 o陈纪军 o等 1 二色补血草化学成分的研究 1
中草药 ot||t ouuk|l }v|s1
≈tt 方乍浦 o曾宪仪 o张亚均 o等 1 斑地锦化学成分的研究 1 中草
药 ot||v ouwkxl }uvs1
≈责任编辑 李 禾
白花酸藤果化学成分的研究
林鹏程t ou o李 帅t o王素娟t o杨永春t o石建功t 3
kt1 中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxs ~
u1 青海民族学院 化学系 o青海 西宁 {tssszl
≈收稿日期 ussx2sw2ux
≈基金项目 国家自然科学基金重点资助项目kuswvusvsl
≈通讯作者 3石建功 oר¯ }kstsl{vtxwz{| oƒ¤¬}kstslyvstzzxz o
∞2°¤¬¯}¶«¬ª¬°°1¤¦1¦±
白花酸藤果 Εµβελια ριβεσ
∏µ°1 为紫金牛科酸
藤子属植物 o又名信筒子 !拟茶 子 !羊公板仔 o产于
我国广西 !广东等地 ∀民间以其根k中药名 }咸酸
l !果k藏药名 }齐当嘎l入药 o治妇女闭经 !小儿头
疮 !跌打损伤 !绦虫等≈t ou ∀文献调研表明 o国内外
对该植物化学成分报道较少 o主要分离得到具有驱
虫≈v !抗生育≈w 活性的 °¨¥¨ ¬¯±等苯醌类化合物 ∀在
前期药理学研究中发现 o其乙醇提取物具有较强的
细胞毒活性 o因此作者对其化学成分进行了较系统
的研究 o从水溶性部分中分离得到k n l2¯ ¼²±¬µ¨¶¬±²¯
v¤2 Ο2Β2ª¯∏¦²¶¬§¨k ´l !k n l2儿茶素k µl ∀从醋酸乙
酯萃取部位分离得到 Β2谷甾醇k ¶l和胡萝卜苷
k ·l o其中化合物 ´ ∗ ·均为首次从该植物中分离
得到 ∀
1 仪器与材料
±²√¤xss ½核磁共振仪 o∂
p uƒ 质谱
仪 oª¬¯¨ ±·ttss ≥离子阱质谱仪k配 °°和 ∞≥离
子源l o• ¤·¨µ¶yss∞高效液相色谱仪k配 ¯ ·¯¨¦«公司
∞¦±²¶³«¨µ¨ ≤t{制备柱l o°¨ µ®¬± p ∞¯ °¨ µuwt 旋光仪 ~
≥¨ ³«¤§¨¬2usk°«¤µ°¤¦¬¤公司产品l o°⁄2tss型大
孔吸附树脂k沧州宝恩化工有限公司产品l o柱色谱
硅胶ktys ∗ uss目l及薄层色谱硅胶 ƒuxw均为青
岛海洋化工厂产品 ∀化学试剂均为分析纯 ∀
实验药材 ussu年采自广西壮族自治区 o由中国
医学科学院药物研究所宋万志研究员鉴定为白花酸
藤果 Ε1 ριβεσo标本保存于中国医学科学院药物研
究所标本室 ∀
2 提取与分离
取干燥粉碎的白花酸藤果 x ®ªo以 |x h乙醇超
声提取 u次k每次 ws °¬±l o将提取液浓缩 o得总浸膏
usy ª∀浸膏悬浮于水中 o分别以石油醚 o醋酸乙酯
萃取 o余下水相上 °⁄2tss型大孔吸附树脂柱 o分别
用水 ovs h !xs h和 |x h乙醇洗脱 o得 xs h乙醇洗脱
物 vx1y ªoxs h乙醇洗脱物经硅胶柱色谱分离 o氯仿
2甲醇ktxΒt ∗ uΒtl梯度洗脱 o其中氯仿2甲醇kxΒtl部
位经 ≥¨ ³«¤§¨¬2us柱色谱 o°≤kvs h甲醇l纯化 o
得到化合物 ´和 µ ∀得醋酸乙酯萃取物 vy ªo醋酸
乙酯萃取物经硅胶柱色谱分离 o氯仿2甲醇ktssΒs ∗
uΒtl梯度洗脱 o其中氯仿2甲醇kxsΒtl洗脱部分经硅
胶柱色谱 o得到化合物 ¶ ~氯仿2甲醇kuxΒtl洗脱部
分经 ≥¨ ³«¤§¨¬2us柱色谱 o得化合物 · ∀
#xtut#
第 vs卷第 tx期
ussx年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vs o¶¶∏¨ tx
∏ª∏¶·oussx