全 文 ：黄芪 !三七和西洋参中多种有机氯农药残留量分析
张曙明t o郭怀忠u o陈建民t
kt q中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|w ~
u q保定市药品检验所 o河北 保定 sztsxtl
≈摘要  目的 }测定黄芪 !三七和西洋参中 tx种有机氯农药残留量 ∀方法 }样品经混合溶剂超声提取 !ƒ ²¯µ¬¶¬¯
硅土柱层析净化后 o采用毛细管气相色谱2电子捕获检测器分析被测农药 ∀结果和结论 }u水平的平均加标回收率
在 zz qvs h ∗ tvs qt h oΡΣ∆为 s qzx h ∗ vt q| h ∀各被测样品中均含有机氯农药残存 ∀
≈关键词  黄芪 ~三七 ~西洋参 ~有机氯类农药 ~残留量 ~毛细管气相色谱
≈中图分类号  • u{u qx ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussslsz2swsu2sw
有机氯农药具有化学性质稳定 o脂溶性大 o残效
期长 o易在脂肪体中蓄积 o造成慢性中毒 o严重危及
人体健康 ∀由于有机氯农药使用历史长 o用量大 o导
致了严重的环境污染 o即使世界各国已于 zs年代末
至 {s年代初已禁止使用 o但目前仍然能在中药材中
检出该类农药≈t ∗ v  ∀现今中药中有机氯农药残留物
的净化方法主要采用磺化法 o然仅限于对硫酸稳定
的农药品种 o很少采用其他方法 o郗素蛾等 !朱萱萱
等 !韩桂茹等曾采用 ƒ ²¯µ¬¶¬¯柱层析法净化 o但所测
农药较少且方法较繁琐 ∀本文应用毛细管气相色谱
2电子捕获检测器分析了黄芪 !三七和西洋参中 tx
种有机氯农药残留量 ∀
1 仪器 !试药及实验材料
1 q1 仪器 美国 ∂¤µ¬¤±ysss气相色谱仪k包括
yv ‘¬电子捕获检测器 o∂¤µ¬¤±w u | s积分仪 l o
⁄…2x弹性石英毛细管柱ktx ° ≅ s qvu °° ≅ s qux
Λ° oi • l ~超声波清洗机k北京天鹏电子新技术有
限公司l ~{u2t离心机 ~∞≠ ∞„ 旋转蒸发仪k日本l ~
Ž2⁄浓缩器 ~实验室常备的玻璃仪器k校正l等 ∀
1 q2 试药 丙酮 !石油醚kvs ∗ ys ε l !乙酸乙酯 !
环己烷和二氯甲烷均为分析纯 o且全部经过全玻璃
蒸馏装置重蒸馏k其中石油醚收集 xs ∗ xu ε 馏份l o
经气相色谱法确认符合农药残留量检测的要求 ~硫
酸 !无水硫酸钠k研细 otvs ε 干燥过夜l和氯化钠均
为分析纯 ∀农药级石油醚k美国 ƒ¬¶«¨µo简称 °∞l ∀
ƒ ²¯µ¬¶¬¯硅土层析柱 }长 us ¦° o内径 t ¦° 的玻
璃层析柱 o柱底垫少量玻璃棉 o将含水 v h的 ƒ ²¯µ¬¶¬¯
≈收稿日期  t|||2ts2s{
硅土 x qs ª干法装柱 o柱高 ts ¦° oƒ ²¯µ¬¶¬¯硅土层上
下各有 t ∗ t qx ¦°高的无水 ‘¤u≥’w 层 ous °¯ 石油
醚预洗≈ƒ ²¯µ¬¶¬¯k„¯¯·¨¦«oys ∗ tss 目 o使用前 yxs ε
活化l  ∀洗脱液 }二氯甲烷2石油醚kvΒzl ∀
农药标准品 }六六六k…‹≤l包括 Α2Β‹≤ oΒ2Β‹≤ o
Χ2…‹≤ 和 ∆2…‹≤ w种异构体k各 t qs°ªq°¯ p tl ~滴滴
涕k⁄⁄×l包括 π , πχ2⁄⁄∞oπ , πχ2⁄⁄⁄oοχ , πχ2⁄⁄×
和 π , πχ2⁄⁄× w种异构体k各 s qt °ª# °¯ p tl ~均购
于国家标准物质研究中心 o其纯度大于 |z h ~五氯
硝基苯k°≤‘…l o纯度 || qs h o购于美国 ≤«¨ °¶¨µ√¬¦¨
≤²q~艾氏剂k„ §¯µ¬±o„⁄l o纯度  || h o购于农业
部农药检定所 ~狄氏剂k⁄¬¨ §¯µ¬±o⁄Œ∞l !七氯k«¨ ³2
·¤¦«¯²µo‹∞°×l !环氧七氯k«¨ ³·¤¦«¯²µ ³¨²¬¬§o‹≤∞l !
³¨ ±·¤¦«¯²µ¤±¯¬±¨ k °≤l及  ·¨«¼¯2³¨ ±·¤¦«¯²µ²³¯ ±¨¼¯
¶∏¯©¬§¨k  °≤°≥l o均由中国预防医学科学院营养与
食品卫生研究所提供 ∀
1 q3 样 品 黄 芪 Αστραγαλυσ µε µ βραναχευσ
kƒ¬¶¦«ql…ª¨ q√¤µqµ ονγηολιχυσk…ª¨ ql ‹¶¬¤²∀ ‹t1 山
西阳高 ~‹u1 内蒙古依克昭盟 ~‹v1 山西大同 ~‹w 包
头固阳 ~‹x1 宁夏龙洼k人工栽培l ~‹y1 内蒙古赤
峰 ∀三七 Παναξ νοτογινσενγ k…∏µ®ql ƒ q‹ q≤«¨ ±∀
≥t q广西靖西k一等品l ~≥u1 广西靖西k四等品l ~≥v1
云南岘山 ~≥w1 云南文县 ∀西洋参 Παναξ θυινθυε2
φολιυ µ q∀辽宁 ~÷u1 辽宁抚松 ~÷v1 山东 ~÷w1 吉林
吉安 ~÷x1 北京kv年栽培l ~÷y1 河北十三陵 ~÷z1 河
北行唐 ~÷{1 河北定州 ~÷|1 吉林左家庄 ~÷ts1 吉林
靖宁 ∀以上中药材均由中国医学科学院药用植物研
究所高光耀副研究员鉴定 ∀
#usw#
第 ux卷第 z期
usss年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o‘²qz∏¯¼ ousss
2 方法与结果
2 q1 色谱条件与色谱图 进样口温度 uws ε o检测
器温度 vus ε o柱升温程序为初始温度 tss ε o保持
s qx °¬±o以 us ε #°¬±p t升至 uts ε 保持 s qx °¬±o
以 { ε #°¬±p t升至 uws ε 保持 ts °¬±~载气为高纯
氮k纯度  || q|| h o北京市夏天气体厂l ~柱前压 }
x{y qwv ®°¤ks qy ®ª#¦°p ul ~不分流进样 ~进样量 t
Λ¯ ~衰减 yw ~纸速 t qs ¦°# °¬±p t ∀标准品色谱图见
图 t ∀取峰高外标法定量 ∀
图 t 标准品色谱图
t1Α2…‹≤ u1Β2…‹≤ v1Χ2…‹≤ w1°≤ ‘… x1∆2…‹≤ y1°≤
z1 ‹∞°× {1  °≤°≥ |1 „⁄ ts1 ‹≤∞ tt1 π , πχ2⁄⁄∞
tu1⁄Œ∞ tv1 π , πχ2⁄⁄⁄ tw1 ο , πχ2⁄⁄× tx1 π , πχ2⁄⁄×
2 q2 标准曲线的绘制
参考文献≈w  o在上述色谱条件下 oΑ2…‹≤ oΒ2
…‹≤ oΧ2…‹≤ o°≤‘…o∆2…‹≤ o°≤o‹∞°× o °≤°≥ o
„⁄o‹≤∞o π , πχ2⁄⁄∞o⁄Œ∞o π , πχ2⁄⁄⁄o ο , πχ2
⁄⁄×和 π , πχ2⁄⁄×的出峰时间k τΡr °¬±l分别为 }
xq{z oy qtz oy quu oy qu| oy qyz oy q|t oz qvv oz qyx o
z q|s o{ qys o| qxy o| qy{ ots qvy ots qwt和 tt qt| ∀线
性范围在 s qzu ∗ tvs ±ª# °¯ p t ∀检出限为 u qxz ≅
tsp tw ∗ t qtu ≅ tsp tvª∀
2 q3 方法精密度实验 精密称取三七k≥ul样品 x
份 o按供试品溶液的制备项及气相色谱条件操作 o以
峰高值计算 ∀Α2…‹≤ oΒ2…‹≤ oΧ2…‹≤ o°≤‘…o∆2…‹≤ o
°≤o‹∞°× o °≤°≥ o„⁄o‹≤∞oπ , πχ2⁄⁄∞o⁄Œ∞o
π , πχ2⁄⁄⁄oο , πχ2⁄⁄× 和 π , πχ2⁄⁄× 的精密度分
别为k h l }x qv{ h o| qsv oz qsv ow qwt ox qvu oz qut o
v qzy o| qvv ow qwy ou qy| oz q|x oy qut ot q{z ott qt ∀
2 q4 标准添加回收率实验
精密称取黄芪 !西洋参样品各 y份 o分别加入一
定量标准品溶液 ou 个添加水平 o每个水平 v 份样
品 o按样品测定项下操作进行测定 o扣除相应样品的
各农药含量后 o计算各水平添加回收率 o用 ts ±ª#
°¯ p t标准溶液做了随行标准 ∀结果见表 t ∀
2 q5 样品测定 取黄芪 !三七及西洋参干燥品 o粉
碎 o过 x号筛 o精密称取 u qs ª于 tss °¯ 具塞锥形瓶
中 o加入 us °¯ 蒸馏水 o浸泡过夜 o精密加入 ws °¯ 丙
酮称重 o超声 vs °¬±o补足重量 o再加 y qs ª氯化钠 o
精密加入 vs °¯ 二氯甲烷k或石油醚l后称重 o超声
tx °¬±称重 o补足重量 o静置 vs °¬±把有机相移入
装有无水硫酸钠 x ª的 tss °¯ 具塞锥形瓶中脱水 w
«∀精密量取 vx °¯ 上述有机相于 tss °¯ 旋转蒸发
瓶中 o于 ws ε 水浴减压浓缩至近干 o加适量石油醚
kvs ∗ ys ε l反复除净二氯甲烷及丙酮 o用少量洗脱
液多次溶解并转移至 ƒ ²¯µ¬¶¬¯硅土柱上 o以洗脱液洗
脱并收集 ws °¯ 流出液至 tss °¯ 旋转蒸发瓶中 o于
ws ε 水浴减压浓缩至近干 o°∞ v次替换k每次约 t
°¯ l后 o再用 °∞多次溶解并转移残渣至 Ž2⁄瓶中 o
最终调整溶液体积为 t qs °¯ 即为样品液l o用于气
相色谱分析 ∀结果见表 u ∀
3 讨论
从样品测定的结果看 o有些中药材品种有机氯
农药含量严重超标 o尤其是西洋参和三七问题比较
严重 ∀这是由于有机氯农药具有脂溶性 o而西洋参 !
三七中含有相当数量的挥发油 o且两者均为多年生
药材k西洋参 v ∗ y ¤o三七 v ∗ z ¤采收l o易受有机农
药的污染 ∀所测样品中 o各西洋参样品均含有较高
的五氯硝基苯残留量 o这可能与在西洋参种植过程
常用五氯硝基苯作为土壤消毒剂有关 ~至于 ÷uk辽
宁抚松l和 ÷wk吉林吉安l中五氯硝基苯的代谢物的
残留量较高 o其原因有待进一步研究 ∀从目前情况
看 o要生产出无公害的合格中药材 o除需要多方面综
合考虑外 o建立绿色中药材生产基地是目前根本的
解决措施 ∀但如何加速环境中有机氯农药的降解亦
是一个值得研究的课题 ∀
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o‘²qz∏¯¼ ousss
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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≈参考文献 
≈t  郗素蛾 o王玉龙 1 唐山地区二十八种中药材中农药六六六残留
量的调查 1 中草药 ot|{v otwk{l }v{ q
≈u  韩桂茹 o陈太平 o杨建红 o等 q中药中有机氯农药残留量的研究 q
中国中药杂志 ot||y outktsl }x|t q
≈v  朱萱萱 o茅咏雯 o邱召娟 o等 1 气相色谱法测定人参中残留有机
氯农药的含量 1 中国药学杂志 ot||z ovuk{l }w{w q
∆ετερµινατιον οφ Οργανοχηλορινε Πεστιχιδε Μυλτι2
Ρεσιδυεσιν Αστραγαλυσ µεµβραναχευσ(Φισχη .)Βγε .ϖαρ . µονγηολιχυσ(Βγε .)
Ησιαο , Παναξ νοτογινσενγ(Βυρκ .) Φ. Η . Χηεν ανδ Π. θυιν θυεφολιυµ Λ .
 ‹ „‘Š ≥«∏2°¬±ªt oŠ’ ˜ ‹∏¤¬2½«²±ªu o≤ ‹∞‘¬¤±2°¬±t
kt qŒ±¶·¬·∏·¨ ²©  §¨¬¦¬±¤¯ °¯ ¤±·o≤«¬±¨ ¶¨ „¦¤§¨ °¼ ²©  §¨¬¦¤¯ ≥¦¬¨±¦¨¶
i ° ®¨¬±ª ˜±¬²±  §¨¬¦¤¯ ≤²¯¯¨ ª¨ o…¨ ¬­¬±ªtsss|w o≤«¬±¤~
u q…¤²§¬±ªŒ±¶·¬·∏·¨ ©²µ⁄µ∏ª ≤²±·µ²¯ o…¤²§¬±ªsztsxt o‹ ¥¨¨¬o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ §¨·¨µ°¬±¨ tx ²µª¤±²¦«¯²µ¬±¨ ³¨¶·¬¦¬§¨ µ¨¶¬§∏¨¶¬± Αστραγαλυσ µε µ βραναχευσ,
Παναξ νοτογινσενγ ¤±§ Π. θυινθυεφολιυ µ . Μετηοδσ:׫¨ tx ²µª¤±²¦«¯²µ¬±¨ ³¨¶·¬¦¬§¨¶º µ¨¨ ¬¨·µ¤¦·¨§©µ²° ¶¤°2
³¯ ¶¨º¬·« °¬¬¨ §¶²¯√ ±¨·¶¥¼ ∏¯·µ¤¶²±¬¦¤·¬²±o¦¯¨ ¤±¨ §∏³¥¼ ¤¦²¯∏°± ³¤¦®¨ § º¬·« ƒ ²¯µ¬¶¬¯o¤±§·«¨ ± ¶¨³¤µ¤·¨§¥¼
¦¤³¬¯¯¤µ¼ ª¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ º¬·«¨¯ ¦¨·µ²± ¦¤³·∏µ¨ §¨·¨¦·²µk≤Š≤2∞≤⁄l q׫¨ ¦¤³¬¯¯¤µ¼ ¦²¯∏°± º¤¶⁄…2xktx °
≅ s qvu °° ≅ s qux Λ°l ~¬±­¨¦·²µ·¨°³¨µ¤·∏µ¨ uws ε ~§¨·¨¦·²µ·¨°³¨µ¤·∏µ¨ vus ε ~·«¨ ¦²¯∏°± ·¨°³¨µ¤·∏µ¨ ³µ²2
ªµ¤°¬±¬·¬¤¯ tss ε k«²¯§s qx °¬±l oµ¤·¨ ²©us ε °¬±p t ·² uts ε k«²¯§s qx °¬±l oµ¤·¨ ²©{ ε °¬±p t ·² uws ε
k«²¯§ts °¬±l q׫¨ ¦²¯∏°± «¨ ¤§2³µ¨¶¶∏µ¨ º¤¶x{ q{w ®°¤q ׫¨ ¬±­¨¦·¬²± º¤¶¶³¯¬·¯¨¶¶¤±§·«¨ ¬±­¨¦·¬²± √²¯∏°¨
º¤¶t Λ¯ q Ρεσυλτ ανδ Χονχλυσιον : ׫¨ ¤√ µ¨¤ª¨ µ¨¦²√ µ¨¬¨¶¤±§ ΡΣ∆ ¤µ¨ ¬±·«¨ µ¤±ª¨ ²©z{ qvs h ∗ tvs qt h ¤±§
s qzx h ∗ vt q| h ¤··º² ¶³¬®¨ § °¬¬¨ § ²µª¤±²¦«¯²µ¬±¨ ³¨¶·¬¦¬§¨ ¯¨ √¨¯¶o µ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ q „¯¯ ·«¨ ¶¤°³¯ ¶¨ «¤√¨
²µª¤±²¦«¯²µ¬±¨ ³¨¶·¬¦¬§¨ µ¨¶¬§∏¨¶q
[ Καψ ωορδσ] Αστραγαλυσ µε µ βραναχευσ; Παναξ νοτογινσενγ ; Π. θυινθυεφολιυ µ ~²µª¤±²¦«¯²µ¬±¨ ³¨¶·¬2
¦¬§¨¶~µ¨¶¬§∏¨¶~¦¤³¬¯¯¤µ¼ ª¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼
≈责任编辑 王康正 
常用中药多媒体教学软件5生药学6光盘出版发行
常用中药多媒体教学软件5生药学6采用计算机多媒体技术直观生动地对我国主要常用中药材k生药l进行了较系统全面
的介绍 ∀内容涉及各种生药的来源 !原植物形态 !采制加工 !产地分布 !药材鉴别k包括性状鉴别 !显微鉴别 !理化鉴别l !化学成
分与含量测定 !药理作用 !功效 !现代临床应用 !以及其它如同属植物和伪品情况等诸多方面 o其中提供有大量原植物形态 !药
材标本以及显示组织构造的高清晰真实彩色图片和药材粉末特征及薄层层析图谱 o并配以中文解说和背景音乐 o成为融图 !
文 !声于一体的多媒体教学软件 ∀软件中还提供有多套自测试题 o并在每种生药内容后附有思考复习题 ∀本教材软件是医药
院校本专科学生学习生药学或中药鉴定学等课程的良好辅助教材 o并可供执业药师及中药师培训使用 ∀此外 o也可供从事中
药检验 !经营 !生产 !使用和科研等广大药学工作者及中草药爱好者自学与参考 ∀
本软件具有直观性 !教学性 !灵活性 !交互性 !趣味性等多方面特色 o曾获国家教委和卫生部组织的全国高等医药院校首
届 ≤ „Œ评优 学术交流会kt||zl优秀软件奖 ∀该软件由北京医科大学药学院陈虎彪教授策划和编导 o卫生部规划教材5生药
学6k第三版l主编郑俊华教授撰稿 o北京医科大学药学院和信息中心联合制作 o北京医科大学出版社出版 ∀现发行首批光盘
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