全 文 ：柠檬桉叶中山鸡椒醇的分离与合成
元四辉 3 k广东省中药研究所 广州 xtsxusl
葛发欢k广州医药工业研究所 广州 xtsuwsl
柠檬桉又叫油桉树 o为桃金娘科桉属植物
Ευχαλψπτυσχιτριοδορα ²²®q©qo原产澳大利亚 o
我国广东 !广西 !海南 !福建均有栽培 ∀药用叶 o
性温 !味辛 o中医用作消肿散毒 !治疗疮疖等 ∀
柠檬桉叶主要含挥发油类 o油中主要成分为香
茅醛 !香茅醇 !异胡薄荷醇等 o此外 o尚含芸香
甙 !槲皮甙 !柠檬酸 !柠檬桉醇等成分≈t ∀我们
在对柠檬桉进行化学成分研究过程中 o从其叶
中分离到 v个结晶 ∀其中结晶 µ经化学及光谱
鉴定 o与从山鸡椒根中分离到的山鸡椒醇
k¦∏¥¨ ¥¤²¯l相同≈u ∀由于它在柠檬桉及山鸡椒
中含量低 o我们对其进行了化学合成 ∀分别以
香茅醛k¦¬·µ²±¨ ¯¯¤¯l !异胡薄荷醇k¬¶²³∏¯ ª¨²¯ l为
原料 o以稀硫酸作催化剂 o经一步反应即可得到
山鸡椒醇 ∀
1 仪器与材料
溶点测定仪为 ° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨⁄× 2tzss型
热分析仪及 ° ¬¨¦«¨µ·k∏¶·µ¬¤l测定仪k温度未经
校正l o红外光谱用 ƒ×2 ¬¦²¯ ·¨≤² x⁄÷ 光谱
仪 o质谱用 ∂
≤2 ≥ 联用仪 o核磁用
ƒ÷|s±2∞核磁共振仪 o≤⁄≤ v¯作溶剂 o× ≥
为内标 o硅胶为青岛海洋化工厂生产 o实验材料
取自华南植物园 o经鉴定为柠檬桉 Ε . χιτριοδο2
ρα ²²®q©q∀
2 提取分离
新鲜柠檬桉叶 o切碎 o水蒸气蒸馏 o得到淡
黄色挥发油 o得率约为 t h otss ∗ uss目硅胶进
行柱层析 o正己烷2乙酸乙酯 !石油醚2乙酸乙酯
洗脱 o分段收集 o合并相同馏分 o浓缩 o得到结晶
µ ∀
3 鉴定
结晶 µ 白色结晶 o难溶于水 o易溶于有机
溶剂 o°³{u ε o与标准的山鸡醇混合溶点不下
降 o取结晶 µ与山鸡椒醇标准品进行 ×≤ o
及t 对照 o结果完全一致 ∀将结晶 µ按
常规法乙酰化 o红外 !质谱证明产物为山鸡椒醇
的乙酸酯 ∀证明结晶 µ为山鸡椒醇 ∀
4 山鸡椒醇的合成
4 q1 以香茅醛为原料
香茅醛的制备 }柠檬油 xs °¯ otss ∗ uss目
硅胶进行柱层析kv次l o石油醚2乙酸乙酯ky1x
Βs1xl洗脱 o分段收集 o合并相同部分 o回收溶
剂 o得香茅醛 vs °¯ o得率约 ys h o纯度 |{ h ∀
合成 }香茅醛和 x h稀硫酸按重量比为 tΒx
的比例装入带磨口的三角瓶中 o置磁力搅拌器
上 ovx ε 搅拌反应 ts«o静置过液 o分去水层 o油
层水洗至中性 o无水硫酸钠干燥 o得粘稠状液
体 o柱层析除去杂斑后 o收集主斑并回收溶剂 o
得到一结晶 o收率 wv h o该结晶不溶于水 o可溶
于有机溶剂 ∀ °³{u ε o与山鸡椒醇混合溶点不
下降 o×≤ o 谱也一致 ∀
412 以异胡薄荷醇为原料
异胡薄荷醇的制备 }方法同前报k异胡薄荷
醇的分离方法l≈v ∀
合成 }取异胡薄荷醇和 uv h的稀硫酸按重
量比为 tΒx的比例 o按 4 q1 装置 !反应条件及纯
化方法得一白色结晶 o收率约 wx h ∀该结晶难
溶于水 o可溶于有机溶剂 o°³{u ε o与山鸡椒醇
混合溶点不下降 o×≤ o 及t 谱也一
致 ∀
5 参考文献
t 江苏新医学院 1 中药大辞典 1 下册 1 上海 }上海人民出版
3 国家医药管理局中药材信息中心站 广州 xtss{s
#xuw# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 z期
社 ot|zz }txvu
u 陈凤庭等 1 中草药 ot||t ~uuk|l }wux
v 葛发欢等 1 中药材 ot|{| ~tukttl }vy
t||y ) s{ ) uw收稿
五个不同来源细辛挥发油气相色谱2质谱分析
杨大峰 3 闫汝南 杨春澍
k北京中医药大学 北京 tsssu|l
王兴顺k山东省中医药学校 济南 uyxussl
摘要 报道了家种辽细辛和华细辛 !野生华细辛 !山东崂山华细辛和短尾细辛等 x个不同来源细辛
挥发油的气相色谱2质谱分析结果 o共检出了 |u个峰 o确定了 zv个化合物 ∀
关键词 辽细辛 华细辛 短尾细辛 挥发油 ≥2 ≥
细辛为常用中药 o能祛风散寒 !通窍止痛 !
温肺化饮 o其主要成分为挥发油 o药理实验证明
具有解热 !镇痛 !镇静 !抗惊厥 !麻醉等药理作
用≈t ou ∀前人对细辛挥发油作过很多研
究≈v ∗ x ∀本文通过对5中国药典6收载的辽细辛
k家种l !华细辛k家种 !野生 !山东崂山产l和民
间用于治疗跌打损伤 o认为其镇痛效果良好的
短尾细辛等挥发油成分的分析 o为临床合理用
药提供了实验依据 ∀
1 实验材料
辽细辛 Ασαρυ µ ηετεροτροποιδεσ ƒµq≥¦«°¬§·
ϖαρ. µ ανδσηυριχυ µ ( ¤¬¬° ql¬·¤ªq家种产于
陕西洛南 ∀华细辛 Α . σιεβολδιι ¬´ q野生产于
陕西洛南和山东崂山 ~家种产于陕西洛南 ∀短
尾细辛 Α . χαυδιγερελλυ µ ≤ q≠ q≤«¨ ±ª ·¨≤ q≥ q
≠¤±ª野生产于四川峨眉 ∀均由杨春澍教授鉴
定 ∀
2 实验仪器及条件
气相色谱2质谱2计算机联用条件
°x{|s µ型气相色谱仪 o°2x 毛细管色
谱柱 o柱长 vs° o内径 s1ux°° o柱温 vx ∗
uss ε o载气为氮气 t °¯ r°¬±k恒流l o分流比 vsΒ
t o进样量 tΛ¯ ∀
°x|zu质谱仪 o分辨率 yss o电离方式 ∞o
电子能量 zs ∂¨ o离子温度 uss ε o扫描速度
t1x¶r次 o扫描范围 ts ∗ xxs¤°∏∀
美国 ∂ ∞≤ × w{yrvv数据处理系统 ∀
3 实验结果
挥发油的含量及折光率见表 t o成分分析
结果见表 u ∀
表 t 挥发油的含量及折光率
样品 含量 h ±ux⁄
家种辽细辛 u1ws t1xtyu
家种华细辛 t1ww t1xsyu
野生华细辛 t1wu t1xtsv
崂山华细辛 s1{u t1xuy|
短尾细辛 t1us t1xsts
4 讨论
411 从 x个细辛样品中共检出了 |u个峰 o确
定了 zv个化合物 o其中含量较高的成分有 Α2侧
柏烯 !Α2蒎烯 !莰烯 !Β2蒎烯 !v2蒈烯 !Α2松油烯 !萜
品烯醇2w !Α2松油醇 !v ox2二甲氧基甲苯 !黄樟
醚 !甲基丁香酚 !科绕魏素 !细辛醚 !榄香脂素 ∀
412 x个不同来源细辛挥发油含量 o家种辽细
辛 家种华细辛 野生华细辛 短尾细辛 崂
山华细辛 ∀
413 x个不同来源细辛挥发油均含有中国细
3 北京市中药科学研究所 北京 tssstt
#yuw# 中国中药杂志 t||z年第 uu卷第 z期