全 文 ：值 物 学 报 19 5 8, 2 7 ( 4 ) : 1 1 0一 1 1 2
4 tC 。 刀。 t口 n i e a iS n i c o
蛔篙挥发油的化学成分研究
刘国声 刘成德* 方洪矩 胡秋
(中国医学科学院药物研究所 )
程光荣 续大义 曹淑兰 张庆云 李念平
(辽宁省理化侧试中心 )
C H E M IC A L C O M P O N E N T S T U D I E S O N T H E E S S E N T IA L
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关链饲 蛔篙 ;
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1 , 8一按油素 ;
A 犷纪份沉` c, 刀 `
卜樟脑
B e r g ; l , 8
一 e in e o l ; l一 e a m p ho
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蛔篙` A rt e m is o c ian eB gr )是菊科篙属植物 , 我国新疆等地均曾栽培作为提取山道年的
原料 。花头含挥发油 ,据文献报道 l[] ,挥发油中含 l , 8一按油素 、 a 一派烯 、 菇品烯 ( et r p i on le en ) 、
1一 a 一松油醇及蛔篙倍半菇醇 ( se s qu ia ert m iso l , C 巧H 洲 0 ) 等成分 。 蛔篙挥发油曾作为抗炎和
镇痛药用于治疗风湿痛和神经痛等 。 本文报道— 对我国新疆栽培的蛔篙所含挥发油的化学成分的研究结果 。
1
. 蛔篙挥发油的提取和理化常数测定
蛔篙挥发油系新疆制药厂由当地栽培的蛔篙未开放花头用水蒸气蒸馏法提取制 得 ,
收率 1 . 1并 ,淡黄色油状液体 ,具樟脑样臭气 。 测得该油的理化常数如下 : 比重 嵘 0 . 9 , 5 7 、
折光率 n君1 . 4 6 5 0 、 比旋度 [ a 猎 一 1 5 . 1 7 、 酸价 4 . 75 、 醋价 1 7 . 2 6 、 皂化价 2 2 . 0 1 、 游离
醇 1 0 . 02多。
2
. 蛔篙挥发油的气相色谱 一质谱一计算机联用分析
样品 取蛔篙挥发油依常法用 N a H c o 。 除去游离酸后得到的中性油供 G c 一 M s 分
析
气相色谱一质谱条件 JM A 一 D 3 0 型气相色谱一质谱一计算机联用仪 。 色谱柱 : 不锈
钢柱 ZM x 价 3m m , 担体 : C h r o m o s or b w , 8 0一 1 0 0 目; 固定相 : 3多o V 一 1 7 ;载气 H e , 流速
、 、 ,
_
_
_ _ _ ,
_ 一 一 , 、 _ ` _ _ 3℃ /分 _ _ _ _ 10 ℃ /分 _ _ _ _ , . 、 _ 、 _ 一
4 0 m l /分 。 柱前压 1 . S K g / c m Z 。 程序升温 , 1 0 0 0C ` `二二补 13 0 oC 二` 二二冬 2 4 0℃ o 气化室温度
本文于 19 8 3 年 6 月收到 , 19 8 4 年 1 月收到修改稿。
本文承中国医学科学院药物研究所陈健 民同志代作红外光谱 ;李秀兰同志代作元素分析 , 谨此致谢。
l 期 刘国声等 :蛔篙挥发油的化学成分研究 1 1 1
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1
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表 l 蛆茜挥发油中成分的 G C一M S一计算机分析结果
A nal夕t i c al r u s el t , o f t h e e o l n p o u n d s i n t h e e s s e n t i a l 0 11 o f A r不亡份毖s 护a ` i n ` B e r g b了
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编 号 成 分 标准质谱图 〔 , 〕页 一码
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一旅烯 a 一 p in e n e 2 7 7二 6
2 尹一旅烯 月一 p i n e n e 2 7 7一 7
3 香叶烯 m y r c e n e 2 7 6一 l
4 灰烯 c a m p h e n e 2 7 8一 2
5 户一罗勒烯 月一 o e i m e n 。 2 7 5一 1 0
6 桧烯 s a b i o e n e 2 7 7一 3
7 柠檬烯 l i m o n o n e 2 7 6一 8
8 6
一甲基 一 7一异丁基一富烯 3 7 0一 I
6 一 m r t h萝l一7 一 i s o b u r y l一 f u l v e n e
9 对 一伞花烃 一二 一醇 3 8 7一 8
p 一 c犷m e n 一 “ 一 0 1
10 2
一甲基 一丁基 一异丁酣 斗6 0一 l
2一 m e t h y l
一
b u t犷l一 i s o b以 y r a沈
l l l , 8
一按油素 ] , 8一 e i n e o l 4 2 6一 6
1 2 二氢桃金娘醛 d ih y d r o m y r t an a l 呼0 1一 6
13 等酮 ht u j o n e 4 0 2一 9
1 4 樟脑 e二 m p h o r 4 0 3一 5
15 香叶烯醇 m y r e e n o l 4 27 一魂
l 6 水合淡烯 c a m p h e n e h y d r a et 4 2 5一 7
17 异松油烯 t e r p i n o l e n e 27 6一 1 1
1 8 反式松苇醇 卜 p in o e ar v e o l 4 05 一 5
l 9 l一 “ 一松油醇 卜。 一 et p i en ol 呼2 2一 12
加 杜松油烯 e a d io e” e 1 0 2 7一 2
植 物 学 报 2 7 卷
28 0℃ 。分子分离器温度 23 0℃ 。 电离方式 EI 。 离子源温度 21 0℃ 电离电压 7 0e V , 电离电
流 3 0 0产 A , 分辨率 5 0 0 。 进样量 0 , l川。
用以上条件从蛔篙中性油分离出 ” 个色谱峰 , 经用计算机检索及与标准图 谱 对 照 ,
共鉴定出 20 个成分 ,见表 1。
以上各成分除 “ 一派烯 、 口一旅烯 、 1 , 8一按油素及 l一樟脑的含量较多外 , 其它成分均微
量 。
3
. 蛔篙挥发油中主成分的含量测定
测定条件 : P e r k i n 一E lm e r S i g m a ZB 型气相色谱仪与 Si g m a l o B 型微处理机联用 。色
谱柱 : 不锈钢柱 , ZM 义 o . 3 2 e m ; 担体 : G A s C h r o m C L H , 8 0一 10 0 目 ; 固定相 : o V 17 , 9并。
, _ 、
_
、 _ _ .
_
_ 、 二 _ , _ _ 、 _ _ 、 、 _ _ 5℃ /分 _ 10 ℃ /分 _ _ _ , , 、 _载气 : 高纯氮 , 流速 3 m l/ 分 。 程序升温 , 1 0 ℃ ` ` 二: 卜 13 0℃ 二二二二夯 2 40 ℃ 。 气 化 室 及F ID 温度 24 0℃ 。 进样量 0 . 1风。
用以上条件测定出蛔篙中性挥发油中 4 个主成分的保留时间均与标准品的一致 , 它
们是 a 一派烯谓一旅烯 、 l , 8一按油素和 l一樟脑 ,保留时间 ( R , )分别为 1 . 4 分 、 1 . 93 分 、 3 . 0 分及
,
.
9 3分 。 它们的百分含量分别为 2 . ” 务 、 3 . 46 多 、 56 . 89 外及 26 . 49 多。 可以看出在蛔篙中
性挥发油中以 1 , 8一按油素含量最高 , 其次为 l一樟脑 ;两者均有利用的价值 。
4
. 蛔篙挥发油中主成分的分离和鉴定
取蛔篙中性挥发油 3 5 09 , 用装有不锈钢压延多孔环状填 料 ( Z x 币2 m m ) 的 分馏 柱
( IM x Z
、
4 c m ) 中 ,用回流比为 4 : l 的速度减压分馏 。 依沸程收集馏分共 27 份 , 然 后根据
各份的薄层层析图谱及折光率合并成 斗份 ,得到 : ( a ) 40 一 50 ℃八 o m m , 43 . 9 69 , ( b ) 51 一
5 6 oc / 1 om m
, 1 0 4 9
,
(
e
) 5夕一 6 7℃ / s m 。 , 7 3 . 99 及分馏残渣 ( d ) 8 5 . 19 。
取馏分 ( a ) , 用硅胶柱层析 ,用己烷洗脱 , 先后得到两个单一成分 , 经红外光谱 、 折光率
及旋光度鉴定 , 分别为 dl 一。 一旅烯 3[] 和 d 一夕一旅烯 〔 ,oJ
取馏分 ( b ) , 用以上同样方法柱层析 , 用 5多乙酸乙醋 /己烷洗脱 , 得到一无色油状成
分 , 经元素分析。 红外光谱鉴定 `习及其间苯二酚衍生物的制备等证明 , 该成分为 l , 8 一按
油素 。
取馏分 ( c ) , 于室温放置 ,不久 , 析出无色针状结晶 ,用乙醇重结晶后 , 熔点 179 ℃ , 经
元素分析 、红外光谱鉴定及比旋度测定 , [ a] D 一 一 4 8。 ( C 一 2 . 5 , E T o H ) ,证明为 1一樟脑 。
参 考 文 献
[ 1 ]
[ 2 ]
[ 3 ]
[ 4 ]
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P 曰6 a 刀K o , K . C . , 19 5 8 : O 日o 3M o 水 H o e T H n o刀 y q e H“ , r B a直a 3翔 e H。 “ 3 ,巾H PH 0 0 0 M a e刀。 u盯 Ba PH o几 n o月 N
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