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Studies on Tannin and Hydrolysate in Three Species of Chinese Caesalpinia Plants

3种国产云实属植物的单宁酸及水解产物的研究



全 文 :3 q4 市场调节 近年来 o药用菊花种植大起大
落现象非常严重 o各产区无一幸免 o过剩时花农
损失惨重 o紧缺后又刺激大量种植潜伏着新的
危机 ∀菊花生长周期短 o当年栽培 o当年收获 o
这类药材最易受市场影响 ∀各主产区的花农们
已逐渐地从中吸取教训 o不断调整自己的种植
计划 o当地医药部门可根据市场动态进行分析
预测 o给花农们当好参谋 o避免不必要的经济损
失 ∀
3 q5 发展趋势 随着社会经济的发展 o饮用品
的需求量愈来愈大 o所以近年来作为茶药兼用
的杭白菊 !贡菊发展迅猛 o种植面积越来越大 o
如杭白菊不仅主产区种植 o江苏射阳及湖北引
种均形成一定的规模 ~而作为药用为主的滁菊 !
亳菊以及怀菊 !济菊 !祁菊 !川菊和杭黄菊的种
植面积逐渐萎缩 o甚至濒临灭绝 ∀滁菊与亳菊
一直被认为是药用菊花中质量最佳者 o却也摆
脱不了这种困境 o这是值得进一步探讨的问题 ∀
4 参考文献
t 赵学敏 1 本草纲目拾遗 1 北京 }人民卫生出版社 o
t|{v1uyu ouyv
u 安徽省医药管理局 1 安徽省医药志 1 合肥 }黄山书社 o
t||w1xu
v 中国医学科学院药物研究所主编 1 中药志kvl1 北京 }人
民卫生出版社 ot|yt1v{v
w 罗迪先 1 德清新县志 1t|vu1uw
x 马新正 1 桐乡县志 1 上海 }上海书店出版社 ot||y1vyu
y 章绍尧 o丁炳扬 1 浙江植物志k总论l1 杭州 }浙江科学技
术出版社 ot||v1t{w
z 陈士铎 1 本草新编 1 北京 }中国中医药出版社 ot||y1{v
{ 吴仪洛 1 本草从新 1 北京 }红旗出版社 ot||y1yw
| 郑有岩 o曹炳章 1 增订伪药条辨 1 上海 }上海科技卫生出
版社 ot|x|1vs
ts 张山雷 1 张山雷医集 1 北京 }人民卫生出版社 ot||x1uyz
tt 凌奂 1 本草害利 1 北京 }中医古籍出版社 ot|{u1wy
tu 滁州志土产篇 1 光绪二十年 1 卷二
tv 赵祖文 o程玉霞 1 滁菊考 1 基层中药杂志 ot||z ottkvl }v
tw 叶桔泉 1 现代实用中药 1 北京 }人民卫生出版社 o
t|xy1tzu
tx 唐慎微 1 重修政和经史证类备用本草 1 北京 }人民卫生
出版社 ot|{u1twx
ty 胡世林 1 中国道地药材 1 哈尔滨 }黑龙江科学技术出版
社 ot|{|1vss
tz 尚志钧 o刘晓龙 o刘大培 1 中药菊花的本草考证 1 中华医
史杂志 ot||v ouvkul }ttw
t|||2st2sy收稿
v种国产云实属植物的
单宁酸及水解产物的研究 3
叶世芸 吕军 何顺志 陈龙珠 胡剑波
k贵州省中药研究所 贵阳 xxsssul
摘要 目的 }在国产云实属植物中寻找能替代进口塔拉生产单宁酸及没食子酸的品种资源 ∀方法 }
用水浸法提取单宁酸 o用碱水解法对单宁浸提浓缩液进行水解 o对水解产物进行了鉴别 o并进行了实验
室规模试验 ∀结果 }v种植物单宁酸的含量k干基l分别为 vu qu h owy qy h ox{ qx h o折合原料与水解产物
之比为 }txwΒt ott q{Βt ov qs| ∗ u qz|Βt ∀结论 }首次在我国云实属植物中找到了可替代进口塔拉的植物 ∀
关键词 云实属 单宁酸 水解产物
通过对国产云实属植物的单宁酸含量分
析≈t  o已筛选出 v种植物其单宁酸含量达 vs h
以上 o且已初步确定 v种样品豆荚所含单宁酸
可水解得没食子酸 o为进一步获得这 v种国产
云实属植物单宁酸浸提得率及水解没食子酸产
3 国家自然科学基金资助项目 ‘²qv|xyss{{
#xux# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 |期
率 o并与进口塔拉k刺云实 Χαεσαλπινια σπινοσα
Ž∏±·½¨ l对比 o确认其能否作为塔拉替代品种资
源生产单宁酸及没食子酸 o特作如下报道研究 ∀
1 实验样品
样品均为作者采集 o并准确鉴定原植物学
名 ∀腊叶标本 !商品标本均存于贵州省中药研
究所标本室 ∀将野外采集的成熟豆荚置室内阴
干 o除去种子 o不锈钢粉碎机粉碎 o过 v 号筛 ∀
样品名称及产地如下 }金凤花kŒl Χαεσαλπινια
πυλχηερρι µ α k¬±±ql≥º o海南栽培 ~扭果苏木
kŒŒl Χ. τορτυοσα • ²¬¥q产云南西双版纳 ~肉荚云
实k ¶l Χ. διγψνα • ²··¯¨µ产海南 ∀标准没食子
酸 }含量 || qx h k批号 |xszsyl o由中国林业科
学研究院林产化学工业研究所提供 ∀
2 方法与结果
2 q1 样品单宁酸含量 采用 Š… uytx2{t o栲胶
原料与产品的检验方法 o用振荡法 o使用铬皮粉
测样品单宁酸含量 o与塔拉比较 o结果见表 t ∀
表 t v种国产云实属植物与塔拉的单宁酸及水解产物有关提取参数对照
样品 单宁含量 h 浸提得率 h 原料与提取物之比 水解产物得率 h 原料与水解产物之比
´ vu qu xy q{ v q{xΒt u qx txwΒt
µ wy qy |t qt t qw|Βt uu qt tt q{Βt
¶ x{ qx |{ qt t qwv ∗ t yu qv ∗ y| qt v qs|Βu qz|Βt
塔拉 wz ∗ xx≈u  |x≈v  o|z≈w  x| q{| ∗ yy q|t≈x  v qtv ∗ u qz|Βt≈x 
注 }ν € v
2 q2 单宁酸的提取试验 采用罐组逆流水浸提
样品 o搅拌 o根据 }浸提得率 € k单宁提取物绝干
量 Α原料中可抽出物总量l ≅ tss h o计算浸提得
率 o并得出原料与提取物之比 o与塔拉比较 o结果
见表 t ∀
2 q3 提取物的水解试验 将上述试验样品的水
浸提液浓缩后 o用氢氧化钠水解 o然后用盐酸中
和 o经分离 !精制 !干燥后 o获得白色针状晶体产
物的水解产物 o按水解得率 € k水解产物产量 Α
单宁纯量l ≅ tss h o式中 }单宁纯量 €单宁提取
物绝干量 ≅浸提原料单耗 ≅ kt p原料水分 h l ≅
原料单宁含量 h ≅单宁抽出率 h o单宁抽出率一
般在 |s h ∗ |x h范围 ∀计算水解产物得率 o折
合原料与水解产物之比 o与塔拉比较 o结果见表
t ∀
2 q4 水解产物的鉴别 将上述试验所制得的水
解产物作下列试验进行没食子酸定性鉴别 ∀
2 q4 q1 熔点 从样品 ´制得的水解产物 o熔点
为 uuu ∗ uvx ε o与5试剂手册6上海科学技术出
版社 t|yv年版中没食子酸的熔点范围kuux ∗
uxs ε l相接近 o熔点的差距提示水解产物为非单
一纯物质 ∀从样品 µ制得的水解产物 o熔点为
uuy ∗ uvx ε o与上述文献中没食子酸的熔点范围
相符 o熔点的差距同样提示水解产物欠纯 ∀从样
品 ¶制得的水解产物 o熔点为 uux ∗ uxs ε o与没
食子酸的熔点范围相符 ∀
2 q4 q2 紫外光谱 用蒸馏水作参比 o样品 ´ o
µ o¶均在 utv ∗ uyv±°波长处有 u个吸收峰 o
与没食子酸标样的特征吸收峰相同 ∀
2 q4 q3 红外光谱 从样品 ´ oµ制得的水解产
物的红外谱图特征吸收峰位置来看 o二者均属于
多酚羟基芳香族羧酸 o但与没食子酸的标准谱图
不完全一致 o提示水解产物样品欠纯 o从样品 ¶
制得的水解产物其红外谱图的特征吸收峰与没
食子酸标准红外谱图完全吻合 ∀
2 q4 q4 衍生物制备 将样品制得的水解产物与
正丙醇及浓硫酸反应 o得产物为酯化合物 ∀国家
标准 Š…vuyv2{u中没食子酸丙酯的熔点为 twy
∗ txs ε ∀样品 ´制得的水解产物因数量太少 o
未做此衍生物制备试验 o样品 µ所得酯类化合
物 o测其熔点为 tws ∗ txs ε o与没食子酸丙酯熔
点相接近 o熔点差距提示样品欠纯 o样品 ¶所得
酯类化合物 o测其熔点为 twy ∗ txs ε o与没食子
酸丙酯相吻合 ∀
2 q5 实验室规模试验水解产品的红外光谱与技
术指标
2 q5 q1 在实验研究的基础上 o我们对样品 µ o¶
k样品 ´因产率较低未进行中试l又进行了放大
#yux# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 |期
样实验 o二者均成功地获得了纯度较高的没食子
酸产品 o折合原料与水解产物之比样品 µ为
z qy|Βt o样品 ¶为 x qvzΒt o没食子酸产率样品 µ
为 tv h o样品 ¶为 t{ qyy h o这与 • ¤¨·¨ª∏¬等所
作的塔拉实验室规模试验没食子酸产率为
t| quz h相近≈y  ∀
2 q5 q2 水解产品与没食子酸标样的红外谱图见
图 t ∀
Τr¦°p t
图 t 产品及标准没食子酸红外谱图
t q 标准没食子酸 u q样品 µ所得水解产品
v q样品 ¶所得水解产品
由图可见样品 µ o¶水解产品与标准没食子
酸特征吸收峰完全吻合 o可见它们同为没食子
酸 ∀
2 q5 q3 水解产品技术指标见表 u
表 u 水解产品技术指标 h
指标
水解产品
样 µ 样 ¶
一级品国家标准
kŠ…xvs|2{xl
没食子酸含量k干基l |{ qt |{ qt ∴|{ qs
干燥失重 | qvz s qxy [ ts qss
上表表明 o水解产品质量符合国际 Š…xvs|2
{x一级品标准 ∀
3 讨论
3 q1 我国从 t||s年起开始进口塔拉 o作为五倍
子的代用原料制取没食子酸 o其经济效益显著 o
本研究首次从国产云实属植物中筛选到了作为
塔拉的替代品种资源 ∀由表 t及水解产物的鉴
别可见 ov种国产云实属植物中 o样品 ¶在单宁
酸含量 !浸提得率 !没食子酸水解得率及原料单
耗上达到或超过了进口塔拉 o完全可以作为替代
进口塔拉生产单宁酸及没食子酸的品种资源 ~样
品 µ也可作为替代品种资源 o但原料单耗较塔拉
高 o提纯分离也较复杂 ~样品 ´单宁酸含量也较
高 o虽能水解得没食子酸 o但在含水解单宁的同
时还含有其他类单宁 o且不以水解单宁为主 o可
作为生产单宁酸的品种资源 o但不作为生产没食
子酸的资源 ∀
3 q2 对 ´ oµ o¶植物资源 o目前尚未开发利用 o
它们不失为生产单宁酸和没食子酸的后备原料
资源 o具有积极的社会意义及潜在的经济效益 o
有进一步开发利用价值 ∀
4 参考文献
t 叶世芸 o吕军 o何顺志 o等 1 国产云实属植物单宁酸的含量
分析 1 中国中药杂志 ot||| ouwkxl }uyx
u 江苏科技考察团 1 秘鲁刺云实资源及利用考察报告 1 林产
化工通讯 ot||u okvl }vt
v 陈笳鸿 o吴在嵩 o毕良武 o等 1 塔拉提取物化学利用的研究
进展 1 林产化学与工业 ot||y otykvl }z|
w • ²ª¨ µ¶ ≥ q¨¤¦«¬±ª ¤±§ פ±±¬±ª ∞¬³¨µ¬° ±¨·¶ º¬·« פµ¤
°²²§¶q „ ° ¨¤·«¨µ≤«¨ ° „¶¶²¦ot|wt ovy }xux
x 陈笳鸿 o张宗和 o汪泳梅 o等 1 塔拉粉直接碱水解制备没食
子酸的工艺研究及应用 1 林产化学与工业 ot||x otxktl }t
y • ¤¨·¨ª∏¬Š q°µ²§∏¦·¬²± ²© Š¤¯ ¬¯¦„¦¬§©µ²° פ±±¬±¶∞¬·µ¤¦·¨§
©µ²° Χαεσαλπινιασπινοσα Ž∏±·½¨ kפµ¤l t|{| o≤ „ tts }uxzsu
致谢 委托中国林业科学院林产化学工业研究所
单宁化学利用工艺组进行部分检测工作 ∀实验室规模
实验在遵义二化厂进行 ~水解产品的没食子酸含量及干
燥失重委托贵州省理化测试分析研究中心进行复核 ∀
t|||2st2uz收稿
#zux# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 |期