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Studies on Chemical Constituents of Phyllanthus urinaria L.

叶下珠化学成分研究



全 文 :叶下珠化学成分研究
张兰珍t o郭亚健t o涂光忠u o郭五保u o苗峰v
kt q北京中医药大学 o北京 tsssu| ~ u q北京微量化学研究所 o
北京 tsss|t ~ v q陕西中医研究院 o陕西 西安 ztsssvl
≈摘要  目的 }研究叶下珠的化学成分 ∀方法 }各种色谱法分离纯化 o理化和现代波谱法鉴定结构 ∀结果和结
论 }分离得到 tw个化合物 o其中 z个分别鉴定为鞣云实精k ´ l o芦丁k µl o短叶苏木酚酸k √ l o¬¶²¶·µ¬¦·¬±¬¬±k ¼ l o老
鹳草素k ½ l o没食子酸k ¾l o鞣花酸k ¿l ~其中化合物 √为首次从该植物中得到 o¼为首次从该属植物中得到 ∀
≈关键词  叶下珠 ~多酚 ~鞣花丹宁
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussslts2sytx2sv
叶下珠为大戟科植物叶下珠 Πηψλλαντηυσ υρι2
ναρια q的干燥全草 ∀能平肝清热 o利水解毒 ∀治肠
炎 !痢疾 !传染性肝炎 !肾炎水肿 !尿路感染 !小儿疳
积等 ∀近年来国内对叶下珠进行了抗乙肝病毒的深
入研究≈t ou  o对化学成分的研究也有一些报道≈v ∗ y  ∀
我们对叶下珠的新鲜全草作了化学分离 o从乙酸乙
酯部分得到 y个化合物 o水部分得到 { 个化合物 ∀
经光谱分析 !理化性质等鉴定了其中的 z个成分 o分
别为鞣云实精 o芦丁 o短叶苏木酚酸 o¬¶²¶·µ¬¦·¬±¬¬±o
老鹳草素 o没食子酸 o鞣花酸 ∀其中短叶苏木酚酸为
首次从该植物中得到 o¬¶²¶·µ¬¦·¬±¬¬±为首次从该属植
物中得到 ∀
1 仪器与试剂
…²¨ ·¬∏¶°‹  Žsx型显微熔点测定仪k温度计
未校正l o日本日立 ˜2usss 型紫外分光光度仪 o
‘¬¦²¯ ·¨ƒ×Œ• x⁄2÷ 型红外分光光度仪kŽ…µ压片l o
…• ˜Ž∞• „ 2xss型超导核磁共振仪k×  ≥内标l o
Ž≠ Ž≠2 ‹°2x型质谱仪 o美国 …∞≤Ž ∞‘vvu型液
相色谱仪 ∀柱色谱用 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹2usk°«¤µ°¤¦¬¤公
司产品 o上海化学试剂厂进口分装l oײ¼²³¨ ¤µ¯ ‹ • 2
wskƒ¬±¨ o≤²¤µ¶¨l为日本 ײ¶²«公司生产 o ≤¯ ª¨¯
≤ ‹° us°为日本三菱化学公司生产 o聚酰胺粉为江
苏兴城试剂厂生产 o聚酰胺2y薄膜 °²¯¼¤°¬§¨2y为浙
江黄岩四季青生化材料厂生产 ∀展开剂 ≠ {s h乙
醇 o丙酮2甲醇2甲酸2水kvΒyΒxΒxl ~显色剂 ≠ t h
≈收稿日期  t|||2sz2s{
≈基金项目  国家重点科技攻关项目 新药研究与产业化开发
k|y2|st2sx2tzul
„ ≤¯ v¯乙醇溶液 o t h ƒ ≤¨ v¯乙醇溶液 ∀ ‹°≤ 色谱
柱为 ≠ • Š2≤t{k北京分析仪器技术公司生产l ~流动
相 s qt °²¯#pt ‹v°’w#s qt °²¯#p tŽ‹u°’w2∞·’ ‹2
∞·’„¦k{xΒtsΒxl o检测波长 u{s ±° o流速 t °¯ #
°¬±p t ∀
叶下珠 Π. υριναρια qt||z年 |月采自陕西省
商洛地区 o由陕西中医研究院郭五保研究员鉴定 o标
本保存于北京中医药大学中药化学室 ∀
2 提取和分离
新鲜叶下珠全草 x ®ªo切碎 ozs h丙酮渗漉 o提
取液 ws ε 以下减压浓缩至小体积 o冷冻干燥得粉状
粗提物 txx ª∀粗提物 tww ªo少量水分散后分别用
乙醚 !乙酸乙酯萃取 o回收溶剂得乙醚提取物 vs ªo
乙酸乙酯提取物 uu ªo水提物 wx ª及不溶物 wv ª∀
乙酸乙酯部分和水部分分别上 ײ¼²³¨ ¤µ¯ ‹ • 2ws
k≤l色谱柱 o稀乙醇梯度洗脱 o经聚酰胺 ׏≤ 和
‹°≤ 检测合并相同组分 o分别再经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹2
us oײ¼²³¨ ¤µ¯ ‹ • 2wskƒl及  ≤¯ ª¨¯ ≤ ‹° us° 色谱
柱反复纯化 o从水提取部分得到化合物 ´kxy °ªl o
µkt| °ªl o¶kxs °ªl o·kuy °ªl o∏kuz °ªl oº
kws °ªl o¼ k{x °ªl o½ ·ku| °ªl ~从乙酸乙酯提取
部分得到 √ k{x °ªl o¬kwu °ªl o½ kwx °ªl o¾kvx
°ªl o¿kt{ °ªl o½ ¶kts °ªl ∀
3 鉴定
化合物 √ 黄色针晶 o°³ u|s ε k§¨¦o∞·’ ‹2
‹u’l o紫外灯下显亮黄色荧光 o与三氯化铁试剂显
蓝色 ∀ ˜ ∂ ±° }uts ou{s ovxs ovywk¶«l ∀Œ• kŽ…µl
¦°p t }vv|w ovuuzk’ ‹l otzsu oty{zk ≤ ’ l otx|{ o
#xty#
第 ux卷第 ts期
usss年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o‘²qts
’¦·qousss
tx{t otw|yk芳环l otv|w otvxz otvtw ottss ∀ ƒ„…2  ≥
°r½}u|v≈  n t n ouzx≈  n t2t{ n ouwx ouuv ot{v o
txv ∀t ‹ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}u qxvkt‹ o§§o€ tz q{ o
y qt ‹½o环戊烯酮2≤ ‹u≤ ‹l ou q|zkt‹ o§§o€ tz q{ o
y qt ‹½o环戊烯酮2≤ ‹u≤ ‹l ow qvwkt‹ o§o€ y qt ‹½o
≤ ‹u≤ ‹l oz qtxkt‹ o¶o芳环2‹l ∀以上数据说明化合
物 √有 t个芳环和环戊烯酮环 o且环上有一氢被取
代 o数据与文献报道一致≈{  o׏≤ 结果与标准品短
叶苏木酚酸k¥µ¨√¬©²¯¬±¦¤µ¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§l一致 ∀
化合物 ¼ 无色粉末 o°³usw ∗ usy ε k∞·’ ‹2
‹u’l o三氯化铁反应阳性 o ²¯¬¶«反应阳性 ∀ ˜ ∂
±° }uus ouzs ∀ Œ• k Ž…µl¦°p t }vwsw k ’ ‹ l otzus
k ≤ ’ l otyt{ otwwz k芳环l otvxt otuvy otuuz o
tsvs ∀ƒ„…2  ≥ °r½}yvx≈  n t n owyx≈  n t p
Š¤¯ n ovsu≈  n t p Š¤¯ p ª¯¦ n otzt≈Š¤¯ n t n ∀其
分子量及碎片峰与鞣云实精一致 ∀ ≈Α   p { qzβk丙
酮l ∀t ‹ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}z qssku ‹ o¶oŠ¤¯2 ‹l o
y qxv oy qwyk各 t‹ o¶o‹ ‹⁄°2‹l oy qt|kt‹ o§o€ y q|
‹½oª¯¦2t2‹l ow qvvkt‹ o° oª¯¦2u2‹l ow qxzkt‹ o¥µo
ª¯¦2v2‹l ov q{ykt‹ o§o€ y q| ‹½oª¯¦2w2‹l ov q|y
kt‹ o·o€ | qw ‹½oª¯¦2x2‹l ov q{xkt‹ o§o€ y q| ‹½o
ª¯¦2y2‹l ow qutkt‹ o° oª¯¦2y2‹l ∀tv ≤ ‘ • k⁄ ≥’2
§yl ∆}tyy q|u k Š¤¯ o ≤ ’ l otyy qyt otyw qyz
k‹ ‹⁄° o… 环 o≤ 环 o ≤ ’ l ott{ qzvkŠ¤¯ o≤2tl o
ts{ q|ykŠ¤¯ o≤2u oyl otwx qwwkŠ¤¯ o≤2v oxl ottx qzv
k ‹ ‹⁄° o…环 o≤2tl otuv q|tk ‹ ‹⁄° o…环 o≤2ul o
tsy q||k‹ ‹⁄° o…环 o≤2vl otwx qwwk‹ ‹⁄° o…环 o≤2
wl otvx qxuk ‹ ‹⁄° o… 环 o≤2xl otww q|wk ‹ ‹⁄° o…
环 o≤2yl ottx qxz k ‹ ‹⁄° o ≤ 环 o ≤2tl otuv qsz
k‹ ‹⁄° o≤ 环 o≤2ul otsy qtt k ‹ ‹⁄° o≤ 环 o≤2vl o
tww qzvk‹ ‹⁄° o≤ 环 o≤2wl otvx qwtk‹ ‹⁄° o≤ 环 o≤2
x l otww qswk ‹ ‹⁄° o≤环 o≤2yl o|u qtzkª¯¦o≤2tl o
zy qt{kª¯¦o≤2ul ozz qtykª¯¦o≤2vl oyu qsukª¯¦o≤2wl o
zt qwwkª¯¦o≤2xl oyv qz{kª¯¦o≤2yl ∀根据 ‹ ‹⁄°连接
葡萄糖后使 Α2≤ 低场移 oΒ2≤ 高场移以及葡萄糖的氢
谱数据 o推出 ‹ ‹⁄°连接在葡萄糖的 u ov位 ∀化合
物 ¼ 为 t2 Ο2ª¤¯ ²¯¼¯2u ov2 Ο2«¨ ¬¤«¼§µ²¬¼§¬³«¨ ±²¼¯2Β2
∆2ª¯∏¦²¶¨ 即¬¶²¶·µ¬¦·¬±¬¬±o与文献数据一致≈|  ∀它与
化合物 Œ互为异构体 ∀
致谢 北京化工大学代测质谱 o北京中医药大学中心实
验室代测红外光谱 ∀
≈参考文献 
≈t  窦志华 q叶下珠属植物抗乙肝病毒的国内研究概况 q中成药 o
t||{ ouskvl }wy q
≈u  雷 波 o王雪明 q叶下珠类植物治疗乙型病毒性肝炎的概况 q
中国中药杂志 ot||y outkxl }vtw q
≈v  陈玉武 o任丽娟 o李克明 q叶下珠中新多酚类化合物的分离与
鉴定 q药学学报 ot||| ovwkzl }xuy q
≈w  姚庆强 o左春旭 q叶下珠化学成分的研究 q药学学报 ot||v ou{
kttl }{u| q
≈x  万振先 o周国平 o易扬华 q叶下珠化学成分的研究kŒl q中草药 o
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≈y  万振先 o喻庆禄 o易扬华 q叶下珠化学成分的研究 q中草药 o
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≈{  陈玉武 o任丽娟 q蜜柑草抗癌有效成分研究 µ q多酚类成分的
分离与鉴定 q中草药 ot||z ou{kwl }t|{ q
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º¬·« t≤w Š¯ ∏¦²¶¨ ≤²µ¨ ©µ²° Πηψλλαντηυσ φλεξυσοσυσq≤«¨ °
°«¤µ° …∏¯¯ot||u owsktl }xv q
Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ οφ Πηψλλαντηυσ υριναρια Λ .
 ‹ „‘Š ¤±2½«¨ ±t oŠ˜’ ≠¤2­¬¤±t o× ˜ Š∏¤±ª2½«²±ªu oŠ˜’ • ∏2¥¤²v oŒ„’ ƒ ±¨ªv
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© Πηψλλαντηυσ υριναρια qΜετηοδ : ∂¤µ¬²∏¶
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第 ux卷第 ts期
usss年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦·¨¦«±¬´∏¨¶º µ¨¨ ¨°³¯²¼ §¨©²µ¬¶²¯¤·¬²±¤±§³∏µ¬©¬¦¤·¬²± ²©·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶q׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨
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²©·«¨ ° º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶¦²µ¬¯¤ª¬±k ´ l oµ∏·¬±k µl o¥µ¨√¬©²¯¬±¦¤µ¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§k √ l o¬¶²¶·µ¬¦·¬±¬¬±k ¼ l oª¨µ¤±¬¬±
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¦²°³²∏±§ ¼ º¤¶©²∏±§©µ²° ª¨ ±∏¶ Πηψλλαντηυσ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Πηψλλαντηυσ υριναρια ~³²¯¼³«¨ ±²¯¬¦¦²°³²∏±§~¨¯¯¤ª¬¦·¤±±¬±
≈责任编辑 徐美珍 
高效液相色谱法测定三七中三七皂苷 • t的含量
王 强 o江英桥 o马世平 o党学东
k中国药科大学 o江苏 南京 utssv{l
≈摘要  目的 }制定三七中皂苷成分的含量测定方法 ∀方法 }反相高效液相色谱法 o蒸发激光散射检测器测定 o
色谱柱 ≤t{ o流动相乙腈2水kvsΒzsl ∀结果 }回收率为 tst qxz h oΡΣ∆为 t q|{ h ∀结论 }该方法可用做控制三七的质
量 ∀
≈关键词  ‹°≤2∞≥⁄~三七 ~三七皂苷 • t
≈中图分类号  • u{w qu ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussslsy2sytz2su
三七为五加科植物三七的干燥根 ∀功能散瘀止
血 o消肿定痛 ∀三七中皂苷类成分的含量测定可采
用 ‹°≤2˜ ∂ 法≈t  o ‹°≤2Œ• 法≈u  和薄层扫描
法≈v  o但结果均不太理想 ∀本文采用 ‹°≤2∞≥⁄
法 o对三七中三七皂苷 • t进行了含量测定研究 ∀
1 仪器与药材
日本岛津 ≤2y„ 高效液相色谱仪 o法国
≥∞⁄∞÷xx型蒸发激光散射检测器k∞≥⁄l o杭州英
谱 ‹≥色谱数据工作站 ∀
三七 Παναξ νοτογινσενγ k…∏µ®ql ƒ q ‹ q ≤«¨ ±
由中国药科大学王强教授鉴定 ∀三七皂苷 • t 对照
品k中国药品生物制品检定所 o纯度 || qxt h l ∀乙
腈为色谱纯 ∀
2 方法与结果
2 q1 色谱条件
日本岛津 ≥«¬°2³¤¦® ≤≤2’⁄≥色谱柱ky qs °°
≅ txs °°l o流动相 乙腈2水kvsΒzsl o柱温 wx ε o流
速 s qx °¯ #°¬±p t o∞≥⁄检测器漂移管温度 |s ε o载
气压力 s qus °°¤∀理论塔板数不低于 v sss ∀色谱
图见图 t ∀
≈收稿日期  t|||2ts2tx
2 q2 对照品溶液制备
精密称取三七皂苷 • t 对照品 o甲醇溶解 o制成
t°ª# °¯ p t的溶液 ∀
图 t 三七样品及对照品的 ‹°≤
„ q对照品 …q三七样品 t q三七皂苷 • t
2 q3 供试品溶液制备
样品粉末 s qv ªo精密称定 o加甲醇 {s °¯ o索氏
提取器中加热提取 w «o提取液蒸干 o残渣加水 us °¯
使溶解 o水饱和正丁醇萃取 x次k每次 tx °¯ l o正丁
醇饱和水洗涤 x次k每次 tx °¯ l o正丁醇液蒸干 o残
渣加甲醇溶解至 ts °¯ 量瓶中 o加甲醇溶解并定容 ∀
2 q4 标准曲线制备
分别精密吸取对照品溶液 t ou ov ow ox oy Λ¯ o测
定峰面积 o以峰面积的自然对数为纵坐标 o以浓度的
#zty#
第 ux卷第 ts期
usss年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o‘²qts
’¦·qousss