全 文 :2013年 第 18期 广 东 化 工
第 40卷 总第 260期 www.gdchem.com · 23 ·
田基黄多酚提取物对芝麻油的抗氧化稳定性研究
戴宛蓉,傅群,欧阳玉祝*,魏燕
(吉首大学 化学化工学院,湖南 吉首 416000)
[摘 要]在芝麻油中添加田基黄多酚提取物,考查了多酚提取物用量、紫外光、温度和氧化剂对油脂的过氧化值影响和自由基清除能力。实
验结果表明,多酚提取物的抗氧化活性优于 BHT,在低浓度下具有良好的抗氧化性能。将芝麻油溶液分别加热 90 ℃、紫外光照射和 1 % H2O2
氧化 6 h,添加多酚提取物的过氧化值比添加 BHT溶液和不加抗氧剂的过氧化值分别低 13.17 %、13.53 %、20.21 %和 24.8 %、30.61 %、38.34 %。
浓度为 0.2 mg/mL多酚提取物的 DPPH·清除率是 BHT的 1.48倍。
[关键词]田基黄;多酚提取物;芝麻油;抗氧化
[中图分类号]TS201.2 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2013)18-0023-02
Research on Antioxidation Stability of Polyphenol Extractive from Hypericum
Japonicum to Sesame Oil
Dai Wanrong, Fu Qun, Ouyang Yuzhu*, Wei Yan
(College of Chemistry and Chemical Engineering, Jishou University, Jishou 416000, China)
Abstract: The influence of the polyphenol extractive dosage, ultraviolet light, temperature and oxidant on peroxide value of the sesame oil for adding
polyphenol extractive from Hypericum japonicum and free radical scavenging capacity were investigated. The results showed that antioxidation performance of
polyphenol extractive is better in comparison BHT, and low concentration polyphenol has good antioxidation performance. Peroxide values of the sesame oil for
adding polyphenol extractive decreased 13.17 %, 13.53 %, 20.21 % and 24.8 %, 30.61 %, 38.34 % in comparison adding BHT and without adding by heating 90 ℃,
ultraviolet light irradiation and 1 % H2O2 oxidation 6h, respectively. DPPH· scavenging ratio of 0.2mg/mL polyphenol extractive is 1.48 times of BHT.
Keywords: hypericum japonicum;polyphenol extractive;sesame oil;antioxidation
田基黄(Hypericum japonicum Thunb)中含有丰富的芦丁、槲皮
苷、山奈酚等多酚化合物[1]。多酚是一种具有抗衰老、抗辐射、
降脂降糖、清除活性过氧自由基和抗氧化等生理活性的天然
抗氧剂 [2-3],广泛用于化妆品、医药和食品等领域[4-5]。目前田基
黄的研究主要是活性成分提取与分析。王晓炜[6]等对田基黄的化
学成分、药理作用及临床应用进行了综述;欧阳玉祝[7]等用火焰
原子吸收分光光度法测定了田基黄中重金属含量;龚受基[8]等用
高效液相色谱法(HPLC)测定了大田基黄中总黄酮含量。本实验在
芝麻油中添加田基黄多酚提取物,研究芝麻油的抗氧化稳定性,
研究结果能为田基黄的应用提供理论依据。
1 实验部分
1.1 仪器和试剂
1.1.1 实验仪器
UV-2450 型紫外可见分光光度计;ZF-2 型三用紫外仪;
DF-101S型恒温磁力搅拌器;KQ-250E型超声波清洗器;M22型
中量制备仪。
1.1.2材料与试剂
田基黄购买于吉首市药房,用粉碎机粉碎后备用;D-101 大
孔吸附树脂为天津市光复精细化工研究所生产;芝麻油购自于湖
南花垣;二苯基苦基苯肼(DPPH·)由上海源叶生物科技有限公司
提供;无水乙醇,正丁醇,三氯甲烷,可溶性淀粉,I2,碘化钾,
磷酸二氢钠,酒石酸钾钠、硫酸亚铁、磷酸二氢钾,双氧水, BHT
等均为国产分析纯试剂。
1.2 实验方法
1.2.1 田基黄多酚提取物的制备
准确称取 10 g田基黄粉末,按参考文献[9]用超声提取、大孔
树脂分离得多酚提取物,用酒石酸亚铁法分析多酚浓度为 0.9
mg/mL。
1.2.2 抗氧化性实验
在 3个 100 mL圆底烧瓶中分别加入 10 %芝麻油正丁醇溶液
30 mL,其中 2个分别加 2 mL 0.1mg/mL(以总多酚含量计)多酚提
取物和 2 mL 0.1mg/mL BHT溶液,另一个不加抗氧剂作对比,在
一定条件下反应,间隔一定时间取样测过氧化值,考查芝麻油的
抗氧化稳定性。
1.3 分析方法
1.3.1 过氧化值的测定
芝麻油的过氧化值按参考文献[10]方法测定,按(1)计算 I2溶液
浓度,按(2)计算过氧化值:
C=4.6459A,R2=0.9992 (1)
式中:C表示 I2标准溶液浓度,mmoL/L;A表示碘标准溶液
吸光度。
W(kg)
(mmoL)g)POV(mmoL/k 碘生成量 (2)
式中:W表示所用油样的质量,kg。
1.3.2 二苯基苦基苯肼自由基(DPPH·)清除能力测定
二苯基苦基苯肼自由基(DPPH·)清除能力按参考文献[11]测
定,按下式计算 DPPH·清除率:
100)]A-(A-1[%
0
12
A
DPPH )清除率(
式中:A0为DPPH·溶液的吸光度;A1为多酚提取物或BHT溶
液的吸光度;A2为添加多酚提取物或BHT后DPPH·的吸光度。
2 结果与讨论
2.1 多酚提取物对芝麻油的抗氧化作用
2.1.1 多酚提取物用量对油脂过氧化值的影响
不同用量的多酚提取物对油脂的过氧化值将产生不同的影
响。为了考察田基黄多酚提取物用量对芝麻油过氧化值的影响,
分别取 30 mL 芝麻油溶液,按照 1.2.2 方法添加田基黄多酚提取
物和 BHT溶液,30 ℃下反应 6 h,取样测油脂的过氧化值,结果
见图 1。
0 1 2 3 4 5 6 7
0
1
2
3
4
PO
V
/(
m
m
ol
.k
g-
1 )
多酚提取物体积/mL
多酚
BHT
图 1 提取物用量对芝麻油过氧化值的影响
Fig.1 Influence of polyphenol extractive dosage on seame oil
peroxide value
[收稿日期] 2013-08-13
[基金项目] 吉首大学 2012年大学生研究性学习和创新性实验计划项目资助(JSU-CX-2012-36)
[作者简介] 戴婉蓉(1992-),女,湖南常德人,吉首大学 2010级食品质量与安全专业学生,主要研究方向为食品添加剂及其质量检测。*为通讯作者。
广 东 化 工 2013年 第 18期
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图 1 结果表明,油脂的过氧化值随多酚提取物添加量增加而
下降。添加 1 mL和 6 mL多酚提取物和 BHT溶液反应 6 h,芝麻
油的过氧化值分别为 2.661(mmol/kg)、 3.1665(mmol/kg)和
0.6622(mmol/kg)、0.7865(mmol/kg)。由此可见,田基黄多酚提取
物对油脂具有比 BHT更强的抗氧化活性。
2.1.2 不同温度下添加多酚提取物对芝麻油过氧化值的影响
为了考察不同温度下添加多酚提取物对芝麻油过氧化值的影
响,分别取 30 mL芝麻油溶液,按 1.2.2方法在不同温度下反应 6
h取样测过氧化值,结果见图 2。图 2结果表明:芝麻油溶液的过
氧化值随温度增加而增大。但添加田基黄多酚提取物后,油的过
氧化值增加变缓。芝麻油溶液在 90 ℃加热 6 h,添加多酚提取物
比添加 BHT和不加分别低 13.17 %和 24.8 %。说明田基黄多酚提
取物能很好的抑制温度对不饱和脂肪酸的氧化。这是因为田基黄
多酚的酚羟基具有很强的还原作用,能够有效捕集油脂因受热产
生的自由基。
20 30 40 50 60 70 80 90 100
0
4
8
12
16
20
PO
V
/(
m
m
ol
.k
g-
1 )
温度/℃
多酚
BHT
空白
图 2 温度对芝麻油过氧化值的影响
Fig.2 Influence of temperature on sesame oil peroxide value
2.1.3 紫外光辐射下添加多酚提取物对芝麻油过氧化值的影响
为了考察紫外光辐射下多酚提取物对芝麻油过氧化值的影
响,分别取 30 mL 芝麻油溶液,按照 1.2.2 方法添加多酚提取物
和 BHT,室温下用 254 nm紫外光照射 6 h,光源距离 5 cm,间隔
1 h取样测过氧化值,并作空白对照,结果见图 3。
0 1 2 3 4 5 6 7
0
4
8
12
16
20
PO
V
/(
m
m
ol
.k
g-
1 )
时间/h
多酚
BHT
空白
图 3 紫外光辐射对芝麻油过氧化值的影响
Fig.3 Influence of ultraviolet light radiation on sesame oil peroxide
value
图 3 结果表明:随紫外光照射时间增加,芝麻油的过氧化值
增大;但是,相同时间下添加多酚提取物,油脂的过氧化值都最
小。芝麻油溶液室温下用紫外光照射 6 h,添加多酚提取物的的过
氧化值比添加 BHT和不加分别低 13.53 %和 30.61 %。说明田基
黄多酚提取物具有良好的抗紫外光辐射能力。因为多酚化合物的
酚羟基具有良好的活性自由基清除能力,能有效防止光敏氧化而
导致的过氧化值增加。
2.1.4 过氧水作用下添加多酚提取物对芝麻油过氧化值的影响
过氧水是一种强氧化剂,也是一种很强的自由基来源,极易
产生过氧自由基。为了考察过氧水作用下添加多酚提取物对芝麻
油过氧化值的影响,分别取 30 mL芝麻油溶液,按 1.2.2方法加 1
% H2O2 1 mL,分别添加田基黄多酚提取物和 BHT溶液,另一份
不加抗氧剂作对比,每隔 1 h取样测油脂的过氧化值,结果见图 4。
图 4结果表明,在 H2O2作用下,随反应时间增加,油脂的过氧化
值增大,添加多酚提取物的过氧化值最小。反应 6 h 时,芝麻油
溶液中添加多酚提取物,其过氧化值比添加 BHT和不加抗氧剂分
别低 20.21 %和 38.34 %。说明田基黄多酚提取物对油脂中 H2O2
的氧化有明显的保护作用。因为多酚提取物中含有多种多酚类还
原性物质,这些多环多酚化合物能够起协同增效作用,具有很强
的自由基来源清除能力,能有效的抑制过氧自由基的产生。
0 1 2 3 4 5 6 7
0
4
8
12
16
20
PO
V
/(
m
m
ol
.k
g-
1 )
时间/h
多酚
BHT
空白
图 4 H2O2对芝麻油过氧化值的影响
Fig.4 Influence of H2O2 on sesame oil peroxide value
2.2 多酚提取物对二苯基苦基苯肼自由基(DPPH·)清除能力比较
为了比较田基黄多酚提取物对二苯基苦基苯肼自由基(DPPH
·)的清除能力,按 1.3.2 方法用紫外可见光分光光度计测 517 nm
处的吸光度 A0、A1和 A2,计算 DPPH·清除率,并与合成抗氧剂
BHT 比较,结果见图 5 所示。图 5 结果表明:随多酚提取物和
BHT的浓度增加,DPPH·消除率逐渐增大,两者之间的差距不断
缩小。当浓度由 0.2 mg/mL增加到 1 mg/mL时,多酚提取物和 BHT
的 DPPH•消除率分别由 30.14 %、20.33 %增加到 62.81 %、61.27
%;0.2 mg/mL多酚提取物的 DPPH·清除率是 BHT的 1.48倍,说
明田基黄多酚提取物在低浓度时就具有良好的二苯基苦基苯肼自
由基(DPPH·)清除能力。
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
0
15
30
45
60
75
D
PP
F清
除率
/%
浓度/( mg.mL-1)
多酚
BHT
图 5 多酚提取物和 BHT的 DPPF清除能力比较
Fig.5 Compare on DPPH scavenging activity of polyphenol
extractive ang BHT
3 结论
实验结果表明:不同用量多酚提取物的抗氧化活性优于
BHT,且在低浓度下就具有良好的抗氧化性能。将芝麻油溶液加
热 90 ℃和紫外光照射 6 h,添加多酚提取比添加 BHT 溶液和不
加抗氧剂的过氧化值分别低 13.17 %、13.53 %和 24.8 %、30.61 %。
芝麻油溶液用 1 % H2O2氧化 6 h,添加多酚提取物的过氧化值比
加 BHT和不加分别低 20.21 %和 38.34 %。低浓度多酚提取物具
有良好的自由基清除能力,浓度为 0.2 mg/mL 的多酚提取物的
DPPH·消除率是同浓度 BHT溶液的 1.48倍。
(下转第 29页)
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表 5 计算所需基础数据表
Tab.5 Basic data table Calculation required
停输时间/h 8 16 24 32 40 46 52 56 60 68
进温/℃ 23 19 16 14 12 11 9 9 8 7 地温为 6 ℃
粘度/Pa·s 0.070751166
0.11156
9436
0.1620
56542
0.21126
0209
0.2792
34871
0.3227
69898
0.4361
51717
0.4361
51717
0.5099
68241
0.5986
81127
停输时间/h 8 16 24 32 40 46 52 56 60 64
进温℃ 22 19 15 13 10 10 9 8 7 7 地温为 5 ℃
粘度/Pa·s 0.078943905
0.11156
9436
0.1847
18744
0.2424
51238
0.3744
856
0.3744
856
0.4361
51717
0.5099
68241
0.5986
81127
0.5986
81127
停输时间/h 8 16 24 32 40 46 52 56 60 64
进温/℃ 22 18 14 12 10 9 8 7 7 6 地温为 4 ℃
粘度/Pa·s 0.078943905
0.1259
56044
0.21126
0209
0.2792
34871
0.3744
856
0.4361
51717
0.5099
68241
0.5986
81127
0.5986
81127
0.7057
32043
停输时间/h 8 16 24 32 40 46 52 56 60 64
进温/℃ 22 17 14 11 9 8 7 6 6 5 地温为 3 ℃
粘度/Pa·s 0.078943905
0.1426
42136
0.21126
0209
0.3227
69898
0.4361
51717
0.5099
68241
0.5986
81127
0.7057
32043
0.7057
32043
0.8354
53018
根据粘度利用启动计算公式得到启动压力见表 6:
表6 启动压力计算结果表
Tab.6 Calculation results table of actuating pressure
停输时间 8 16 24 32 40 46 52 56 60 68 地温为6℃ 压力 3.7 4.0 4.4 4.7 5.0 5.2 5.6 5.6 5.7 5.9
停输时间 8 16 24 32 40 46 52 56 60 地温为5℃ 压力 3.8 4.0 4.6 4.9 5.4 5.4 5.5 5.7 6.0
停输时间 8 16 24 32 40 46 52 56 地温为4℃ 压力 3.8 4.2 4.7 5.0 5.4 5.5 5.7 6.0
停输时间 8 16 24 32 40 46 52 地温为3℃ 压力 3.7 4.3 4.7 5.2 5.5 5.7 6
4 结论与建议
由于石克 D377管线的正常运行压力不能超过 6.0 MPa,以防
止管线超压对输油设备和管线造成损害,所以根据计算结果可以
得出,在地温为 6 ℃时允许的最长停输时间应控制在 68 小时以
内,地温为 5 ℃时允许的最长停输时间应控制在 60小时以内,地
温为 4 ℃时允许的最长停输时间应控制在 56小时以内,地温为 3
℃时允许的最长停输时间应控制在 52小时以内。在地温低于 3 ℃
时,应根据生产运行情况,及时对石克 D377 线进行停输,以确
保石克 D273 线能够正常运行。由于计算管道总传热系数 K值的
数据取值为 11月时的运行参数,建议在以后的计算研究中,选取
与计算所需数据较为接近的时间的运行参数,这样可以使计算结
果精度更高,计算结果更为可靠。
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(上接第 24页)
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(本文文献格式:戴宛蓉,傅群,欧阳玉祝,等.田基黄多酚提取
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