全 文 ：中草蔼ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月·651·
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白头翁地上部分的化学成分研究
张晓琦，石宝俊，李药兰，栗原博，叶文才。
(暨南大学中药及天然药物研究所，广东广州 510632)
摘要：目的研究白头翁Pulsatillachinensis地上部分的化学成分。方法应用硅胶和ODS色谱柱进行分离纯化，
应用各种波谱技术(UV、IR、MS、NMR)鉴定化合物的结构。结果从白头翁地上部分的95％乙醇提取物中分离得
到9个化合物，分别鉴定为L一菊苣酸(I)、银椴苷(I)、芹菜素一7—0一pD一(3-反式对羟基肉桂酰氧基)葡萄糖苷
(II)、4，6，7-三甲氧基一5一甲基香豆素(IV)、4，7一二甲氧基一5一甲基香豆素(V)、myo-肌醇(V1)、莽草酸(Ⅶ)、1，4一丁二
酸(Ⅶ)、5-羟基一4．氧代戊酸(IX)。结论所有化合物均为首次从该植物中分离得到，其中化合物I为新的天然产物。
关键词：白头翁}L一菊苣酸；莽草酸
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)05—0651一03
Chemicaiconstituentsinaerialpartsof几lsatillachinensis
ZHANGXiao—qi，SHIBao—iun，LIYao—lan，KURlHARAHiroshi，YEWen—cai
(InstituteofTraditionalChineseMedicineandNaturalProducts·JinanUn versity，Guangzhou510632，China)
Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsintheaerialpartsofPulsatillachinensis．
MethodsThecompoundswereisolatedanpurifiedbysilicagelandODScolumnchromatographies．
Theirstructureswereidentifiedbyphysicalandchemicalpropertiesasw llasspectraldata．ResultsNine
compoundswerei olatedfromthe95％ethanolextractintheaerialpartsofthisplant．Theirstructures
wereelucidatedasL—chicoricacid(I)，tiliroside(I)，apigenin7-O一(3-p—coumaryl)一glucoside(Ⅲ)，4，
6，7-trimethoxy一5一methylcou arin(Ⅳ)，4，7-dimethoxy一5一methylcoumarin(V)，myo—inositol(Ⅵ)，
shikimicacid(Ⅶ)，1，4一amberacid(Ⅷ)，and5一hy roxy一4一OXO—pentanoieacid(IX)，respectively．Conclu—
sionCompoundI isanewnaturalproduct．Allcompoundsareisolatedfromthisplantforthefirst
time．
Keywords：Pulsatillachinensis(Bunge)Regel；L-chicoricacid；shikimicacid
白头翁Pulsatillachinensis(Bunge)Regel为
多年生草本植物，又名白头草、野丈人等。始载于《神
农本草经》，为常用中药，具有清热解毒、凉血止痢、
燥湿杀虫的功效，临床上用于治疗细菌性痢疾、阿米
巴痢疾、妇科阴道炎等[1]。本课题组曾从白头翁药材
(地下根茎)中分离鉴定出多种新的羽扇豆烷型三萜
皂苷12～73，笔者首次报道了白头翁地上部分的化学
成分研究，从该植物的95％乙醇提取物中分离得到
9个化合物，经理化和波谱数据分析，分别鉴定为
L一菊苣酸(L—chicoricacid，I)、银椴苷(tiliroside，
I)、芹菜素一7—0一pD一(3”一反式对羟基肉桂酰氧基)
葡萄糖苷[apigenin7一O一(3”一户一coumaryl)-gluco—
side，I]、4，6，7一三甲氧基一5一甲基香豆素(4，6，7一
trimethoxy一5一methylcoumarin，1V)、4，7一二甲氧基一
5一甲基香豆素(4，7-dimethoxy一5一methylcoumarin，
V)、myo一肌醇(myo—inositol，V1)、莽草酸(shikimic
acid，Ⅶ)、1，4一丁二酸(1，4-amberacid，Ⅶ)、5一羟
基一4一氧代戊酸(5-hydroxy一4一OXO—pentanoicacid，
收稿日期：2007—08—16
基金项目：国家杰出青年科学基金(30625039)}广东省关键领域重点突破项目(2003A30909)；广州市科技攻关计划(200422一E5021)
*通讯作者叶文才Tel／Fax：(020)85221559Email：chywc@yahoo．com．cn

万方数据
·652· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月
IX)。所有化合物均为首次从该植物中分离得到，其
中化合物I为新的天然产物。
1仪器与材料
熔点用X一5型显微熔点测定仪测定(未校
正)；紫外光谱(UV)用V一550测定；红外光谱(IR)
用JASCOFI／IR一480PlusFourierTransform红
外光谱仪(KBr压片)测定；NMR用BRUKER
AV一400型核磁共振仪测定；ESI—MS用Finnigan
LCQAdvantageMAX质谱仪测定。柱色谱用硅胶
为青岛海洋化工厂产品；硅胶GF：。．薄层预制板为烟
台化学工业研究所产品；硅胶G60F：。．薄层预制板、
RP一18F。。。薄层预制板和ODS柱色谱材料为Merck
公司产品；硅胶G(200---300目)柱色谱材料为青岛
海洋化工厂产品；所用试剂均为化学纯或分析纯。
白头翁地上部分采集于安徽省金寨县，由中国
药科大学秦民坚教授鉴定为Pulsatillachinensis
(Bunge)Regel，标本(050601)保存于暨南大学中药
及天然药物研究所。
2提取与分离
干燥的白头翁地上部分9kg，粉碎，用95％乙
醇回流提取3次，每次3h，合并提取液，减压回收溶
剂得总浸膏，总浸膏用水混悬，依次用石油醚、醋酸
乙酯、正丁醇萃取。醋酸乙酯部位(88g)经硅胶柱
(氯仿一甲醇系统，100：o～50：50)反复色谱分离，
得到化合物I(67．8mg)、I(28．4mg)、1V(36．1
rag)、V(35．8rag)；正丁醇部位(160g)经硅胶(氯
仿一甲醇系统，100：o～0l 100)和ODS柱(甲醇一水
系统，90。lo～o：lOO)反复色谱分离，得到化合物
i(148．8mg)、VI(55．0mg)、Ⅶ(42．7mg)、Vl
(25．0rag)、IX(63．1mg)。
3结构鉴定
化合物I：黄色粉末，[a]分一270．2。(c0．114，
MeOH)。UV糊Hnm：218，234，298，326。IRv。KB。r
(cm一1)：3211，l700，1597，1524。ESI—MSm／z：
474[M]+，473[M—H]一。1H—NMR(CD30D，400
MHz)d：7．65(2H，d，L厂=16．0Hz，H一77，7”)，7．09
(2H，d，J=2．0Hz，H一27，2”)，6．98(2H，dd，L厂=
8．0，2．0Hz，H一67，6”)，6．38(2H，d，J=16．0Hz H一
87，8”)，6．36(2H，d，，=8．0Hz，H一57，5”)，5．76
(2H，s，H一2，3)；13C—NMR(CD30D，100MHz)占：
171．1(C—I，4)，168．1(C一97，9”)，149．8(C一37，3”)，
148．0(C一7’，7”)，146．8(C一4’，4”)，127．8(C一17，1”)，
123．3(C一6’，6”)，116．5(C一5’，5”)，115．2(C一27，2”)，
114．4(C一87，8”)，73．7(C一2，3)。以上数据与文献报
道m9]一致，故鉴定化合物I为L一菊苣酸。文献中仅
见有半合成报道，故为一新天然产物。
化合物I：黄色粉末，mp246～248℃。UV
糍Hnm：203，267，315。IRv黧(cm_)：3459，
3 249，1724，1684，1620，1589。ESI—MSm／z：593
[M—HI一，617[M+Na]+。1H—NMR(DMsO—d6，
400MHz)d：12．57(1H，s，5一OH)，10．80(1H，brs
7—0H)，10．11(1H，brs，47一OH)，10．10(1H，brs，
4-OH)，7．99(2H，d，J=8．8Hz，H一2’，67)，7．37
(2H，d，J=8．4Hz，H一2”，6”)，7．34(1H，d，J一16．0
Hz，H一7”)，6．86(2H，d，J=8．8Hz，H一37，5’)，6．79
(2H，d，J=8．4Hz，H一3”，5”)，6．39(1H，d，，=2．0
Hz，H一8)，6．15(1H，d，，=2．0Hz H一6)，6．11(1H，
d，J=16．0Hz，H一8”)，5．45(1H，d，t，一7．2Hz H一
1”)，4．28(1H，d，J=10．1Hz，H一6”)，4．03(1H，dd，
‘厂一11．9，6．4Hz，H一6”)，3．18～3．41(4H，m，H一
2”～5”)；13C—NMR(DMSO—d6，100MHz)艿： 77．4
(C一4)，166．1(C一9”)，164．1(C一7)，161．1(C一5)，
159．9(C一47)，159．7(C一4”)，156．4(C一2)，156．3(C一
9)，144．5(C一7．r)，133．O(C一3)，130．7(C一27，6’)，
130．0(C一2”，6”)，124．9(C一1”)，120．7(C一17 15
(C一3’，57)，115．O(C一3”，5”)，113．6(C一8”)，103．8
(C一1”)，101．0(C—10)，98．7(C一6)，93．6(C一8)，76．2
(C一3”)，74．2(C一2”)，74．1(C一5”)，69．4(C一4”)，62．9
(C一6”)。以上数据与文献报道m]一致，故鉴定化合
物l为银椴苷。
化合物I：淡黄色粉末，UV煳Ham：204，277，
318。IRv然(cm-1)：3451，3250，1722，1693，
1 606，1564。ESI—MSm／z：1 79[2M+Na]+，577
[M—H]一。1H—NMR(DMSO—d6，400MHz)艿：12．99
(1H，s，5一OH)，10．40(1H，s，47一OH)，9．99(1H，s，
4”一0H)，7．97(2H，d，J=8．4Hz，H一27，6)，7．59
(1H，d，J一16．0Hz，H一7”)，7．58(2H，d，J一8．2
Hz，H一2”，6”)，6．95(2H，d，，=8．4Hz，H一37，57)，
6．88(1H，s，H一3)，6．87(1H，d，，=2．0Hz，H一8)，
6．81(2H，d，J=8．2Hz，H一3”，5”)，6．48(1H，d，J=
2．0Hz，H一6)，6．44(1H，d，，=16．0Hz，H一8”)，
5 28(1H，d，J=7．6Hz，H一1”)，5．09(1H，t，J=9．2
Hz，H一3”)，3．47～3．73(5H，m，H一2”，4”，5”，6”)；
13C—NMR(DMSO—d。，100MHz)艿：181．9(C一4)，
166．O(C一9”)，164．2(C一2)，162．6(C一7)，161．3(C一
5)，161．1(C一47)，159．6(C一4”)，156．8(C一9)，144．4
(C一7”)，130．1(C一2”，6”)，128．5(C一27，67)，125．2
(C一1”)，120．9(C—l7)，115．9(C一37，57)，115．7(C一

万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月·653·
3”，5”)，114．8(C一8”)，105．4(C一10)，103．1(C一31”)，
99．4(C一8)，94．8(C一6)，77．2(C一3”)，76．8(C一5”)，
71．2(C一2”)，67．4(C一4”)，60．2(C一6”)。以上数据与
文献报道m’11]一致，故鉴定化合物Ⅲ为芹菜素一7一。一
pD一3-反式对羟基肉桂酰氧基)葡萄糖苷。
化合物Ⅳ：无色针状结晶(氯仿)，mp209～
210℃。UV磷拳Hnm：205，288，313。IRv。KB r(cm_1)：
1 721，1600，l556。ESI—MSm／z：273[M+Na]+，
523[-2M+Na]+。1H—NMR(CDCl3，400MHz)艿：
6．72(1H，s，H一8)，5．56(1H，s，H一3)，3．75，3．91，
3．94(各3H，s，3XOMe)，2．58(3H，s，Me)；
13C—NMR(CDCl。，100MHz)艿：169．9(C一4)，163．1
(C一2)，156．2(C一7)，152．4(C一9)，144．4(C一6)，
130．0(C一5)，107．7(C一10)，98．5(C一8)，88．0(C一3)，
60．6(OCH3)，56．0(2×OCH3)，14．o(CH3)。以上数
据与文献报道[123的一致，故鉴定化合物Ⅳ为4，6，7一
三甲氧基一5一甲基香豆素。
化合物V：无色针状结晶(氯仿)，mp196～
197℃。UV糊Hnm：211，221，307。IRv—KBr(cm。1)：
1 722，1618，1561。ESI—MSm／z：243[M+Na]+，
463[2M+Na]+。1H—NMR(CDCl3，400Hz)艿：
6．66(1H，d，J一2．4Hz，H一8)，6．64(1H，d，J一2．4
Hz，H一6)，5．53(1H，s，H一3)，3．83，3．93(各3H，s，
2×0Me)，2．61(3H，s，Me)；13C—NMR(CDCl3，100
MHz)艿：169．7(C一4)，163．1(C一2)，161．9(C一7)，
156．7(C一9)，138．4(C一5)，115．6(C一6)，107．9(C一
10)，98．7(C一8)，87．6(C一3)，55．9(0CH。)，55．5
(OCH3)，23．4(CH。)。以上数据与文献报道[12]一致，
故鉴定化合物V为4，7一二甲氧基一5一甲基香豆素。
化合物Ⅵ：无色颗粒状结晶(甲醇)，mp224～
227℃。薄层后10％硫酸显色为紫红色。IR、ESI—
MS、1H—NMR和¨C—NMR数据与文献报道[13]一致，
故鉴定化合物Ⅵ为myo一肌醇。
化合物Ⅶ：无色针状结晶体，mp180～183℃。
IR、ESI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道
的莽草酸一致[1“，故鉴定化合物Ⅵ为莽草酸。
化合物Ⅷ：淡黄色片状结晶(氯仿)，mp185～
186℃。IR、ESI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据与文
献报道[15]一致 故鉴定化合物Ⅷ为1，4一丁二酸。
化合物Ⅸ：白色结晶体(氯仿)，mp98～100℃。
IRv始(cm叫)：3427，2930，I724，1695。ESI—MS
m／z：263[2M—H]一。1H—NMR(CD。OD，400MHz)
艿：4．24(2H，s，H一5)，2．70(2H，t，H一3)，2．59(2H，
m，H一2)；13C—NMR(CD30D，100MHz)艿：2 ．9(C一
4)，176．2(C一1)，68．7(C一5)，33．4(C一3)，28．3(C一
2)。以上数据与文献报道[16]一致，故鉴定化合物Ⅸ
为5一羟基一4一氧代戊酸。
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万方数据
白头翁地上部分的化学成分研究
作者： 张晓琦， 石宝俊， 李药兰， 栗原博， 叶文才， ZHANG Xiao-qi， SHI Bao-jun， LI
Yao-lan， KURIHARA Hiro-shi， YE Wen-cai
作者单位： 暨南大学中药及天然药物研究所,广东,广州,510632
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(5)
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本文读者也读过(2条)
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本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200805004.aspx