全 文 ：·814· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月
E4]
Cs7
E6]
E73
E8]
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墨旱莲的化学成分研究
吴 疆1’2，侯文彬2，张铁军孙，韩英梅
(1．天津中医药大学，天津300193，2．天津药物研究院，天津300193)
摘要：目的研究墨旱莲的化学成分。方法应用溶剂法进行提取，硅胶、SephadexLH·20等手段反复柱色谱分
离、纯化，通过熔点、NMR等手段确定结构。结果从其乙醇提取物的石油醚、醋酸乙酯以及正丁醇萃取部分共得
到10个化合物，分别为2，2’，5”，2-三噻吩一5一羧酸(I)、／3-谷甾醇(I)、芹菜素(Ⅲ)、槲皮素(N)、木犀草素(V)、蟛
蜞菊内酯(VI)、去甲蟛蜞菊内酯(VI)、旱莲苷C(Ⅶ)、木犀草苷(IX)、蒙花苷(x)。结论化合物I为一新天然产物，
x为首次从墨旱莲中分离得到。
关键词：墨旱莲I三噻吩酸；蒙花苷；嘭蜞菊内酯
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)06—0814一03
ChemicalconstituentsofEcliptarostrata
WUJian91“，HOUWen—bin2，ZHANGTie—jun2，HANYing—mei2
(1．TianjinUn versityofTraditionalChineseMedicine，Tianjin300193，ChinaI2．Ti njinInistitute
ofPharmaceuticalResearch，Tianjin300193，China)
Abstract：ObjectiveTos udytheirchemicalcomponentsofEcliptarostrataandidentifytheir
chemicalstructures．MethodsThecompoundswerei olatedbychromatography，purifiedbySephadex
LH一20gel，identifiedbysp ctralanalyses，andcomparedwiththepublisheddata．ResultsTen
compoundswerei olatedanidentifiedas2，27，5”，2”一terthiophene一5一carboxylicacid(I)，psitosterol
(I)，apigenin(I)，quercetin(Ⅳ)，luteolin(V)，wedelolactone(V1)，demethylwedelolact ne(Ⅶ)，
ecliptasaponinC(Ⅷ)，luteoloside(Ⅸ)，andlinarin(X)．ConclusionCompoundI isanewcompound
fromnatureandcompoundXisobtainedfromE．prostrataforthefirsttime．
Keywords：Ecliptapros rataL．；terthiopheneacid；linarin；wedelolactone
墨旱莲为菊科植物鳢肠EcliptarostrataL．的
干燥地上部分，为历版《中国药典》收载药材，具有滋
补肝肾、凉血止血的功效。主治牙齿松动，须发早白，
眩晕耳鸣，腰膝酸软，阴虚血热，外伤出血。现代药理
研究显示，墨旱莲及其提取物具有止血、保肝、免疫
调节和抗炎、抗诱变、抗蛇毒、抗缺氧以及对心血管
收稿日期：2007—08—12
*通讯作者 张铁军Tel：(022)23006848
系统作用等多种药理活性[1’2]。近年国内外研究表
明，墨旱莲全草中含有多种噻吩类化合物，如a一三噻
吩类、a一二噻吩类等；内酯类化合物如蟛蜞菊内酯、
去甲蟛蜞菊内酯和蟛蜞菊内酯7—0一葡萄糖苷；多种
三萜类化合物如刺囊酸、齐墩果酸、旱莲苷A～D等
及黄酮类化合物如木犀草苷。本实验对墨旱莲干燥
万方数据
中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月·815·
地上部分进行了系统的化学研究，共分离得到10个
化合物，分别为2，27，5”，2”一三噻吩一5一羧酸(I)、p谷
甾醇(I)、芹菜素(11)、槲皮素(Ⅳ)、木犀草素(V)、
蟛蜞菊内酯(VI)、去甲蟛蜞菊内酯(Ⅶ)、旱莲苷C
(VII)、木犀草苷(Ⅸ)、蒙花苷(X)，其中化合物I为
首次从天然植物中获得，其具有抗HIV活性[33；化
合物x为首次从该药材中获得。
1药材、试剂和仪器
墨旱莲原药材购于河北省安国县，经天津药物
研究院张铁军研究员鉴定为菊科植物鳢肠Eclipta
prostrataL．的干燥地上部分。
薄层色谱、柱色谱用硅胶(200～300目)和高效
硅胶G板为青岛海洋化工厂生产；所用有机试剂均
为分析纯。BrukerARX300、AVANCE400型超导
核磁共振仪(瑞士Bruker公司)，UV
BETRACHTER紫外光谱仪。
2提取和分离
取墨旱莲药材2kg，70％乙醇回流提取3次，提
取液减压浓缩至无醇，分别用石油醚、醋酸乙酯、正
丁醇萃取，得到上述3个部分及水层部分。再将石油
醚、醋酸乙酯、正丁醇部分分别用硅胶柱、Sephadex
LH一20凝胶柱分离纯化，从石油醚部分分离得到化
合物I，从醋酸乙酯部分分离得到化合物I～Ⅶ，从
正丁醇部分分离得到化合物Ⅶ～x。
3结构鉴定
化合物I：微黄色粉末，紫外光下呈强蓝色荧
光，mp237～239℃，溶于丙酮、甲醇。1H—NMR
(DMSO—d6)艿：13．1(s，C2一cOOH)，7．64(d，J一3．5
Hz，H一3)，7．38(d，J=3．4Hz，H一 )，7．56(d，J=
4．0Hz，H一3’)，7．32(d，J=3．4Hz，H一4’)，7．45(d，
J=3．4Hz，H一3”)，7．11(dd，J=12，3．4Hz，H一4”)，
7．38(d，￡，=3．4Hz，H一5”)；13C—NMR(DMSO)艿：
162．6(C2一COOH)，142．3(C一2)，137．2(C一5)，135．7
(C一5’)，134．4(C一3)，134．0(C一27)，132．7(C一2”)，
128．6(C一4”)，127．0(C一4)，126．3(C一5”)，125．3(C一
3”)，124．9(C一47)，124．8(C一37)。化合物I的
13C—NMR数据和化合物ecliptal的值[4]相比较，二者
仅在羰基连接位略有差异。根据占124．8～142．3的
12个碳信号，推测其含有3个噻吩基团，而根据其
1H—NMR谱中在a7．11～7．69存在的7个氢信号峰
及其偶合关系，证明3个噻吩基团为a位相连接。根
据其1H—NMR谱中在一个占13．1的单峰和13C—NMR
谱中存在占162．6的碳信号，因此判断化合物I含有
1个羧基。故推断化合物I为2，Z’，5”，2，，-
terthiophene一5一carboxylica id，化学结构式见图1。
文献报道‘5’61该化合物均由合成得到，检索Beilstein
也未发现其从天然界中分离得到的报道，所以化合
物I应为一个从植物中首次得到的新天然产物。
圈1 2，2’，5”，2，，-三噻吩-5-羧酸的化学结构式
Fig．1Structureof2，27，5『，，2-terthiopnene一5一
carboxylicacid
化合物I：白色针晶(醋酸乙酯)，mp141--一
143℃，与p谷甾醇对照品混合熔点不下降，共薄层
Rf值相同，确定化合物I为p谷甾醇。
化合物I：黄色粉末，mp337--339℃。
1H—NMR和13C—NMR数据与文献报道的芹菜素一致[7]。
化合物Ⅳ：黄色粉末，mp314℃。1H—NMR和
13C—NMR数据与文献报道的槲皮素一致[8]。
化合物V：黄色粉末，mp>300℃。1H—NMR和
13C—NMR数据与文献报道木犀草素一致[7]。
化合物Ⅵ：淡黄色粉末，mp>300℃(分解)。
1H—NMR(DMS0一d6)艿：10．96(1H，s)，9．44(2H，d)，
7．24(2H，d)，6．62(1H，S)，6．45(1H，s)，3．81(3H，
s)。13C—NMR(DMSO—d6)艿：162．1，158．9，157．8，
155．2，154．7，148．9，145．3，144．3，113．8，104．6，
101．7，98．9，98．0，96．7，93．1，55．6。根据碳谱知道
共有15个碳原子，除一个甲氧基(碳谱艿55．6、氢谱d
3．81)偏高场外，其余全部位于d90以下低场，并集
中于两个段(A段艿90～110附近7个碳，B段艿
140～160附近8个碳)，可能含香豆素类的芳香型骨
架；氢谱中艿6．5～7．2有4个芳氢，艿9．3～11．0有3
个羟基，因此推断Ⅵ为蟛蜞菊内酯(wedelolactone)，
以上数据与文献报道一致[9]。
化合物Ⅶ：淡灰色粉末，mp>300℃(分解)。
1H—NMR(DMSO—d。)艿：10．38(1H，S)，9．35(2H，d)，
9．30(2H，d 7．21(1H，S)，7．13(1H，S)，6．39(1H，
d)，6．35(1H，d)。13C—NMR(DMSO—d6)艿：161．4，
159．7，158．2，155．7，155．4，149．0，145．5，144．6，
114．2，104．9，101．3，99．5，99．2，95．8，95．3。该化合
物核磁谱与蟛蜞菊内酯很相似，只少一个甲基信号
(位于蟛蜞菊内酯氢谱d3．81，碳谱中艿55．6)，因此
推断为去甲蟛蜞菊内酯，鉴定化合物Ⅵ为去甲蟛蜞
菊内酯，以上数据与文献报道一致[10I。
化合物Ⅶ：白色粉末，mp251～253℃。
1H—NMR(pyridine—ds)d：0．84，0．99，1．00，1．05，
1．13，1．29，1．84(各3H，7×CH3)，3．40(1H，rn)，
万方数据
·816· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月
3．50(1H，br)，4．92(1H，d)，5．30(1H，br)，5．58
(1H，br)，6．28(1H，d)。13C—NMR(pyridine—d5)艿：
176．0。144．5，122．8，106．9，95．6，88．9，79．4，78．9，
78．8，78．3，75．9，74．5，74．2，72．0，70．5，63．1，
62．3，56．0，49．7，49．2，47．2，42．1，41．4，40．2，
39．6，38．9，37．1，36．2，36．0，33．5，33．2，32．2，
30．1，28．3，27．3，26．7，24．7，23．9，18．6，17．6，
17．1，15．7。氢谱艿4．90，6．28存在2个糖端基氢，这
在碳谱艿60--90密集的碳信号得到验证；碳谱显示
该化合物总共有42个碳，减去2个六碳糖，剩下30
个碳，表明为三萜二糖苷骨架，因此推断化合物Ⅷ为
旱莲苷C，又名ecliptasaponinC。以上数据与文献报
道一致Ill,12]。
化合物Ⅸ：浅黄色粉末，mp252-254℃。
1H—NMR(DMSo—d。)占：12．98(1H，S)，10．03(1H，
S)。9．43(1H，S)，7．45(1H，d)，7．41(1H，d)，6．91
(1H，d)，6．78(2H，d)，6．43(1H，8)，5．42(1H，S)。
13C—NMR(DMSO—d。)艿：182．0，164．6，163．0，
161．3，157．1，150．0，145．9，121．5，119．3，116．1，
113．7，105．4，103．3，100．0，99．7，94．8，77．3，76．5，
73．2，69．6，60．7。该化合物核磁谱与木犀草素有一
定相似性，碳数为21，比木犀草素多出一个六个碳
糖，因此推断化合物Ⅸ为木犀草苷，以上数据与文献
报道一致[13]。
化合物x：淡黄色粉末，mp270～271℃。
1H—NMR(DMSO—d。)艿：12．91(1H，S)，8．06(2H，d)，
7．16(2H，d)，6．95(1H，s)，6．78(1H，S)，6．44(1H，
s)，5．48(2H，s)，5．27(1H，S)，5．07(1H，d)，4．75
(1H，d)，4．65(1H，d)，4．54(2H，m)，3．84(4H，S)，
3．66(2H，m)，3．15(2H，s)，1．06(3H，d)。13C—NMR
(DMSO—d。)艿：182．2，164．1，163．1，162．6，161．3，
157．1，128．6，128．6，122．8，114．8，114．8，105·6，
103．9，100．7，100．0，99．8，94．9，76．4，75．8，73．2，
72．2，70．9，70．5，69．7，68．5，66．3，55．7，18．0。首先
从氢谱d6．4～8．1内有5个特征峰出现，积分值分
别为(2，2，1，1，1)，共7个氢，按一定的偶合值进行
裂分，推断极有可能为黄酮骨架，其中艿8．06(2H，
d)，7．16(2H，d)相互邻偶(J=8Hz)，表明B环为1，
4对称取代，4位为甲氧基(d1．06)取代；艿12．91为
羟基信号，其余信号集中在艿3．0--5．5内，推测为糖
信号，该化合物可能为黄酮苷结构。碳谱共有28个
碳，在艿60～90内有9个碳的特征峰出现，显示为黄
酮二糖苷，含一分子葡萄糖，又在艿18．O有信号，表
明另一个为鼠李糖。碳数验证：黄酮骨架为15个碳，
2个六碳糖(2×6个)，一个甲氧基，正好28个碳。所
以判断化合物x为蒙花苷，即刺槐苷，上述数据与文
献报道[7]一致，为首次从该属植物中得到。
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万方数据
墨旱莲的化学成分研究
作者： 吴疆， 侯文彬， 张铁军， 韩英梅， WU Jiang， HOU Wen-bin， ZHANG Tie-jun， HAN
Ying-mei
作者单位： 吴疆,韩英梅,ZHANG Tie-jun,HAN Ying-mei(天津中医药大学,天津,300193;天津药物研究院
,天津,300193)， 侯文彬,张铁军,WU Jiang,HOU Wen-bin(天津药物研究院,天津,300193)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(6)
被引用次数： 7次

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