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金银花与山银花挥发性成分GC-MS的研究



全 文 :·672· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs’第39卷第5期2008年5月
质量170,分子式C,H。O。。1H—NMR数据与文献报道
的一致[引,鉴定化合物V为没食子酸。
化合物Ⅵ:白色针晶(甲醇),mp203205℃;
ESI—MS正离子检测:169[M+HI+,负离子检测:
167[M—H]一,相对分子质量为168。1H—NMR和
13C—NMR数据与文献报道的一致‘副,鉴定化合物Ⅵ
为香草酸。
化合物Ⅵ:黄色粉末(甲醇),mp274.o~
276.0℃,盐酸一镁粉反应呈阳性,示为黄酮类化合
物。ESI—MS正离子检测:287[M+HI+,负离子检
测:285[M—H]一,相对分子质量286,分子式
Cl。H。。0。。1H—NMR、”C—NMR数据与文献报道的一
致[7’8],鉴定化合物Ⅶ为山柰酚。
化合物Ⅶ:黄色粉末,mp234--236℃,盐酸一镁
粉反应显红色。ESI—MS正离子检测:617[M+
Na]+,负离子检测:593[M—HI一,相对分子质量
594,分子式C30H26013。1H—NMR(DMSO—d6,600
MHz)3:12.59(1H,s,5一OH),10.87(1H,s,7一OH),
10.18(1H,s,4一OH),10.04(1H,s,77乙OH),8.01
(2H,d,J=8.4Hz,H一27,6),6.86(2H,d,J=8.9
Hz,H一37,5),6.4(1H,d,J=1.9Hz,H一8),6.16
(1H,d,J=1.9Hz,H一6),5.46(1H,d,,=7.5Hz
gluH一1),6.13(1H,d,J=16.0Hz,P一0H—CirH一
2”),6.80(2H,d,J一8.3Hz,p-OH—CinH一5”,9”),
7.38(2H,d,p-OH—Cin,H一6”,8”,23”),7.35(1H,d,
H一3”);13C—NMR(DMSO—d6,150MHz)8: 6.2(C一
2),132.9(C一3),177.3(C一4),161.0(C一5),98.7(C一
6),164.0(C一7),93.6(C一8),156.3(C一9),103.8(C—
10),120.6(C一17),130.7(C一27),115.0(C一3’),
159.7(C一47),115.0(C一57),130.7(C一67),100.8(glu
C一1),74.0(C一2),76.1(C一3),69.8(C一4),74.1(C一
5),62.8(C一6),166.1(p-OH—CinC一1”),113.5(C一
2”),144.5(C一3”),124.8(C一4”),130.0(C一5”),115.6
(C一6”),159.7(C一7”),115.6(C一8”),130.0(C一9”)。
1H—NMR、13C—NMR数据与文献报道的一致[9],鉴定
化合物Ⅶ为山柰酚一3—0一pD一6一D一(对羟基桂皮酰
基)一吡喃葡萄糖苷。
化合物Ⅸ:白色块状结晶,mp203~205℃。
1H—NMR数据与文献报道一致[10],鉴定化合物Ⅸ为
甲基肌醇。
化合物x:白色粉末(氯仿一甲醇),mp300一,
302℃,Liebermann—Burchard反应呈阳性。与胡萝
卜苷对照品薄层色谱Rf值及显色行为一致,且混合
熔点不下降。化合物x鉴定为胡萝卜苷。
致谢:核磁共振数据由山东大学药学院任建、马
斌老师代测,质谱数据由山东省医学科学院药物所
刘拥军老师协助测定。
参考文献:
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金银花与山银花挥发性成分GC—MS的研究
王振中1’2,毕宇安2,尚强2,肖 伟2,段金廒1。
(1.南京中医药大学,江苏南京 210029I.江苏康缘药业股份有限公司,江苏连云港222001)
金银花和山银花均属忍冬科植物,分别收载于
《中国药典>>2005年一部。金银花为忍冬科植物忍冬
LonicerajaponicaThunb.的干燥花蕾或初开的花,
山银花为忍冬科植物灰毡毛忍冬L.macranthoides
收稿日期:2007-09-12
Hand.一Mazz.、红腺忍冬L.hypoglaucaMiq.或华
南忍冬L.confusaDC.的干燥花蕾或初开的花。两
种药材均具有清热解毒、凉散风热之功效,临床主要
用于痈肿疗疮、喉痹、丹毒、热毒血痢、风热感冒、温

万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月·673·
热发病等。其主要成分均含有机酸类、黄酮类和挥发
油类等成分,质量标准中收载了绿原酸薄层色谱鉴
别和绿原酸、木犀草苷的定量测定等,但两种药材挥
发性成分的差异未见报道。本实验采用GC—MS技
术对金银花、山银花各品种的挥发油成分进行了分
析,得到了分离度、重现性好的图谱,且通过GC-MS
也对两者的峰进行了初步的归属[1’2],比较了两者之
间的差异,为金银花和山银花各品种的使用、挥发油
成分及活性的研究提供参考。
1材料与仪器
1.1材料:金银花药材购于山东省平邑县,产地平
邑县;山银花(灰毡毛忍冬、红腺忍冬、华南忍冬)药
材购买于湖南,产地隆回县。经江苏省药品检验所胡
浩斌主任药师鉴定分别为:金银花Lonicerajaponi—
c口Thunb.、灰毡毛忍冬Loniceramacranthoides
Hand.一Mazz.、红腺忍冬Lonicerahypogl ucaMiq.
及华南忍冬LoniceraconfusaDC.的干燥花蕾。所
用试剂均为分析纯。
1.2仪器:HP一6890GC/5973MS气质联用系统
(美国安捷伦公司)。
2方法与结果
2.1挥发油的提取:取金银花、山银花各不同种药
材适量,参照《中国药典》2005年版一部水蒸气蒸馏
法提取挥发油,提取时间5h,分取挥发油,进行GC—
MS分析。
2.2供试品溶液的制备:取挥发油50mg,置50
mL量瓶中,加乙醚溶解,摇匀,供GC—MS分析用。
2.3色谱条件:色谱柱HP一5MS%Phenyl
MethylSyloxane,柱长30m,液膜厚度:0.25tim,
内径:0.25mm;载气:氦气f体积流量:0.8mL/
rainI柱温:程序升温:50℃保持5rain,以10℃/
rain升温至80℃保持6min,再以10℃/min升温
至130℃保持10rain,再以5℃/rain升温至250℃
保持10rain;质谱条件:分流模式进样,分流比50。
1,进样口温度:200℃,辅助线温度:280℃,离子源
温度:230℃,四级杆温度:150℃;电离方式:El;电
子能量:70eV。电子倍增管电压:1347kV,扫描范
围:50--一500ainu。
2.4实验结果:取上述挥发油按上述测试条件进行
GC—MS分析,对每个色谱峰的化合物给出特定的
MS峰,经计算机贮存信号的检索及质谱图进行解
析确定化合物[3],并用峰面积归一化法测定各成分
相对质量分数,结果见表1。
由实验结果可以看出,从金银花、山银花中共分
裹1金银花、山银花(灰毡毛忍冬、红腺忍冬和
华南忍冬)中挥发油化学成分分析
Table1 AnalysisofvolatileoiinL.japonica,L.macr—
anthoides,L.hypoglauca,andL.confus
离鉴定了26种成分,化学组成为烷烃、烯烃、醇醛、
酮、酸、酯等。其中从金银花中鉴定出15种,从3种
山银花中分别鉴定了20种、21种、20种,其中4种
药材共有成分9种,分别占各自挥发油的81.92%、
59.69%、65.11%、65.72%。金银花和3种山银花中
的量较高的化合物均为棕榈酸和棕榈酸甲酯。
3讨论
3.1 金银花和3种山银花的挥发油在成分和量上存
在一定的差异,但3种山银花之间的挥发性成分差别
不大,进一步验证了《中国药典》2005年版一部将金
银花和山银花药材标准单列,并将灰毡毛忍冬、红腺
忍冬和华南忍冬同列入山银花品种项下的依据。
3.2金银花和山银花的水溶性成分虽然差别不大,
均含有有机酸类和黄酮类化合物,但挥发性成分差

万方数据
·674· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月
别较大,建议两种药材在使用过程中不能替代。
参考文献:
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Esl刘云,张重义,李萍,等.不同产地金银花挥发油GC/
MS比较分析l-J].中草药,2002,33(9):784—785.
GC—MS对罗汉果提取物挥发性成分的分析及其对提高卷烟
吸食品质的作用
刘绍华1,黄泰松1,邹克兴1,李桂湘1,潘艳坤2,孟冬玲1,蒋宏霖1,周俊1
(1.广西中烟工业公司技术中心,广西柳州545005}2.广西测试分析中心,广西南宁530022)
罗汉果Siraitiagrosvenorii(Swingle)C.
JeffreyexluetZ.Y.Zhang是广西桂北地区的著名
特产,是我国独有的植物、传统的出口产品,在东南
亚、欧美等地深受消费者青睐。罗汉果在广西民间已
有300余年的药用历史,性凉味甘,无毒,具有润肺、
滑肠、通便、保肝等功效,主要用于祛痰剂,在治疗肺
炎、百日咳、慢性气管炎、咽喉炎、胃肠疾病、便秘和
增强免疫功能等方面具有疗效,被收载于1977年后
历版《中国药典》,被国家卫生部、中医药管理局列入
第一批“既是食品又是药品的品种名单”[1]。罗汉果
苷(mogrosides)是罗汉果的甜味成分,主要含有罗
汉果苷Ⅲ(mogrosideII)、罗汉果苷Ⅳ(mogroside
Ⅳ)、罗汉果苷V(mogrosdieV)、11一氧一罗汉果苷V
(11-oxo—mogrosidesV)、罗汉果苷VI(mogroside
V1)和翅子罗汉果苷I(siamenosideI)。其中罗汉
果苷V是罗汉果苷中的主要活性成分,其甜度约为
蔗糖的350倍[2~6]。研究报道罗汉果苷V具有抑制
肿瘤的作用;98%罗汉果苷有止咳、祛痰等作用[73;
罗汉果苷V对羟基自由基和超氧阴离子自由基有较
强的清除能力[8]。
罗汉果烟用添加剂具有显著地增加卷烟香气量、
提升香韵、衬托自然烟香,降低烟气干燥感、增强烟气
清凉回甜的生津感、提高卷烟舒适度的功效[9],笔者
曾利用高效液相色谱一电喷雾质谱联用法对罗汉果烟
用添加剂卷烟在烟气粒相物中的有效成分罗汉果苷
V进行了结构研究,并利用高效液相色谱一电喷雾质
谱对罗汉果烟用添加剂卷烟在烟气粒相物中罗汉果
苷V的量进行了测定(另文报道)。笔者利用气相色
谱一质谱联用仪对罗汉果提取物中的挥发性成分进行
研究,探索罗汉果提取物中挥发性成分对提高卷烟吸
食品质的作用,为开发罗汉果提取物在卷烟中提高卷
烟吸食品质的应用提供可靠的科学依据。
1材料与方法
1.1 材料:罗汉果(干果,广西柳州市医药公司购
置),无水乙醇(分析纯,广州化学试剂厂),评吸实验
烟叶(本公司真龙娇子叶组配方)。
HP6890/5973NGC—MS联用仪(美国AGI—
LENT公司),AG204型分析天平(感量0.0001 g,
瑞士METTLERTOI。EDO公司),旋转薄膜蒸发仪
(BUCH公司),同时蒸馏萃取装置。
1.2方法
1.2.1罗汉果提取物的制备与分析:将购置的罗汉
果在75℃烘箱中烘烤2h,粉碎,过40目筛。准确称
取60.00g罗汉果粉,用滤纸包好装入索氏提取器,
用300mL无水乙醇回流2h。滤液减压浓缩至无乙
醇,即得罗汉果提取物36.22g。准确称取1.00g罗
汉果浸膏用二氯甲烷进行同时蒸馏萃取2h,萃取
液在45℃和常压下浓缩至1mL,待测。
1.2.2罗汉果挥发性成分的分析:将罗汉果提取物
的挥发性萃取物,用GC—MS分析。分析条件:色谱
柱为HP一5(30m× .32IXlm,0.25gm)毛细管柱;
进样温度:280℃;检测器(FID)温度:280℃;升温
程序:起始温度60℃,最终温度250℃,升温速度4
℃/min,载气:He,体积流量1mL/min,进样量:5.0
pL,分流比20l 1,接口温度280℃;电离方式:EI;
电离能量:70eV;离子源温度230℃;四极杆温度:
收稿日期:2007—10—17
基金项目:广西壮族自治区2007年度科技攻关重点项目(合同号:桂科攻0718002—2—19)
作者简介:刘绍华(1962一),博士后,广西中烟工业公司技术中心高级工程师,主要从事天然产物在卷烟中应用的研究工作。
Tel:(0772)3980999—8431E—mail:lshaohual8@yahoo.com.cn

万方数据
金银花与山银花挥发性成分GC-MS的研究
作者: 王振中, 毕宇安, 尚强, 肖伟, 段金廒
作者单位: 王振中(南京中医药大学,江苏南京210029;江苏康缘药业股份有限公司,江苏,连云港222001)
, 毕宇安,尚强,肖伟(江苏康缘药业股份有限公司,江苏,连云港222001), 段金廒(南京中
医药大学,江苏南京,210029)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2008,39(5)
被引用次数: 3次

参考文献(3条)
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2. 雷志钧.周日宝.贺又舜.曾嵘 灰毡毛忍冬与正品金银花体内抗菌作用的比较[期刊论文]-中医药导报2005,11(9)
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5. 杨福炎.童巧珍 湖南省金银花主流品种绿原酸含量的考察[期刊论文]-中国药师2005,8(11)
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引证文献(3条)
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报 2012(24)
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3.莫爱琼.耿世磊 药用植物华南忍冬的研究进展[期刊论文]-仲恺农业工程学院学报 2009(2)


本文链接:http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200805012.aspx