全 文 ：(20) , 112diene。而文献报道的化合物[8 ]2Α, 13Α2dihy2
droxy29Α, 10Β2diacetoxy25Α2cinnam atetaxa24 ( 20) ,
112diene 由于没有采用二维核磁技术, 其13C2NM R
及1H 2NM R 的数据归属有很大出入, 笔者对其进行
了纠正。
化合物Î : 白色无定形粉末, [ Α]20D + 1010°
(CHC l3, c 0110)。FAB 2M S、1H 2NM R和13C2NM R波
谱数据与文献报道的52decinnamoyltaxu sp ine D 数据
一致[11 ] , 推测该化合物为52decinnamoyltaxu sp ine D。
参考文献:
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蒲黄化学成分研究
张淑敏1, 曲桂武1, 解飞霞1, 邱鹰昆1, 2, 王培培2Ξ
(11 山东省天然药物工程技术研究中心, 山东 烟台　264003; 21 烟台大学, 山东 烟台　264003)
摘　要: 目的　研究蒲黄的化学成分。方法　采用聚酰胺及硅胶柱色谱法进行分离, 并运用波谱学方法对分得的成
分进行结构鉴定。结果　分离并鉴定出 9 个黄酮类化合物, 分别为柚皮素 (É )、异鼠李素 (Ê )、泡桐素 (Ë )、槲皮素
( Ì )、香蒲新苷 (Í )、异鼠李素232O 2芸香糖苷 (Î )、异鼠李素232O 2新橙皮糖苷 (Ï )、槲皮素232O 2(2G2Α2L 2鼠李糖
基) 2芸香糖苷 (Ð )及山柰酚232O 2新橙皮糖苷 (Ñ )。结论　泡桐素为首次从蒲黄中分离得到的已知化合物。
关键词: 蒲黄; 黄酮; 泡桐素
中图分类号: R 28411　　　文献标识码: A 　　　文章编号: 0253- 2670 (2008) 03- 0350- 03
　　蒲黄为香蒲科植物水烛香蒲Typ ha ang ustif oli2
a L 1、东方香蒲T 1 orien ta lis P resl 或同属植物的干
燥花粉, 又名蒲花、水烛花粉。蒲黄为临床常用中药,
具有活血化瘀、止血镇痛、通淋的功效。其化学成分
主要有异鼠李素、槲皮素、黄酮苷等化合物[1 ]。本实
验在对东方香蒲蒲黄的进一步研究中, 共分离得到9
个黄酮类化合物, 经理化及核磁解析确定其结构分
别为柚皮素 (É )、异鼠李素 (Ê )、泡桐素 (Ë )、槲皮
素 (Ì )、香蒲新苷 (Í )、异鼠李素232O 2芸香糖苷
(Î )、异鼠李素232O 2新橙皮糖苷 (Ï )、槲皮素232O 2
(2G2Α2L 2鼠李糖基) 2芸香糖苷 (Ð ) 及山柰酚232O 2新
橙皮糖苷 (Ñ )。其中泡桐素为首次从蒲黄中分离得
到的已知化合物。
1　实验部分
111　药用植物: 购自烟台市药材站, 产地为山东, 由
烟台大学药学院生药室徐本明副教授鉴定为东方香
蒲T. orien ta lis P resl 的花粉。
112　仪器与材料: PE M ariner ES I2TO F; AV 400
核磁共振仪; 高效薄层色谱硅胶板H G F 254和柱色谱
硅胶 (100～ 200 目) , 青岛海洋化工厂; 聚酰胺树脂,
常州广成塑料有限公司生产; 试剂均为分析纯。
113　提取与分离: 取东方香蒲花粉500 g, 加10 倍量
75% 乙醇超声处理3 次, 每次30 m in。合并乙醇提取
液, 滤过, 减压浓缩至适当体积 (约1 000 mL 左右) ,
低温放置过夜, 滤过。沉淀用适量10% 乙醇 (用10%
N aOH 调至pH 8)溶解后上柱床体积为1 000 mL 的
·053· 中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 3 期 2008 年 3 月
Ξ 收稿日期: 2007210222
作者简介: 张淑敏 (1966- ) , 女, 药物化学硕士, 研究方向为天然活性物质的研究与开发。　E2m ail: zhangshum in@ luye2pharm 1com
聚酰胺柱, 分别用 25%、40%、70%、90% 乙醇 (用
10% N aOH 调至pH 8) 洗脱, 分部收集各部分洗脱
液, 65 ℃减压浓缩干燥, 残渣用适量甲醇溶解, 低温
放置经多次重结晶, 得化合物É～ Ì。
滤过后上清液用水饱和正丁醇萃取5 次, 每次用
量与水溶液等量; 合并正丁醇液, 减压干燥后按1∶20
的比例加入适量硅胶拌匀, 装柱, 用氯仿2甲醇2甲酸
(4∶4∶011) 洗脱, 用硅胶板H G F 254检测, 展开剂为
醋酸乙酯2丙酮2甲酸2水 (5∶3∶015∶1) , 合并相同
部分, 分别 60 ℃减压浓缩至干, 残渣用适量甲醇溶
解, 低温放置经多次重结晶, 得化合物Í～ Ñ。
2　结构鉴定
化合物É : 白色针状结晶 (甲醇) , 溶于乙醇、乙
醚和苯, 几乎不溶于水。盐酸2镁粉反应呈鲜红色, 硼
氢化钠反应呈紫红色, 醋酸镁反应呈蓝绿色荧光, 说
明该化合物可能为二氢黄酮类化合物。 ES I2M S
m öz : 273 (M + + H ) , 180 (M + - B 环 + H ) , 153
(A +1 + H ) , 121 (B +3 + H )。1H 2NM R与13C2NM R谱数
据与文献报道基本一致[4 ] , 故确定为 4′, 5, 72三羟基
黄酮, 即柚皮素。
化合物Ê : 淡黄色针状结晶, 微溶于水, 易溶于
碱性溶液。ES I2M S m öz : 316 (M + + H ) , 301 (M + -
CH 3 ) , 287 (M + - CHO ) , 273 (M + - CH 3 - CHO )。
1H 2NM R 与 13C2NM R 谱数据与文献报道基本一
致[5 ] , 故确定为异鼠李素。
化合物Ë : 无色针状结晶 (乙醇) , mp 105～
106 ℃, 易溶于丙酮、氯仿, 难溶于乙醚、石油醚, 可
溶于甲醇、乙醇, 不溶于水。ES I2M S 给出其准分子
离子峰,m öz 371 (M + + H ) , 由1H 2NM R和13C2NM R
可知分子中含C 原子 20 个, H 原子 18 个, 其余的原
子可能为 7 个O , 因而推断分子式为C 20H 18O 7, 计算
得出其不饱和度为12。该化合物的1H 2NM R谱中, 低
场出现∆ 6193 (1H , d, J = 114 H z) , 6191 (1H , b rs) ,
6181～ 6187 (3H , 3 个氢信号重叠) , 6179 (1H , d, J =
810 H z) , 6 个芳香氢信号, 从其峰形可以推断属于2
组2, 5, 62取代苯环上的质子信号。根据其化学位移
位于相对低场, 推断两个苯环均含有 2 个氧取代
基。∆ 5197 (2H , s) 及 5195 (2H , s) 的信号应当分别
属于与两个氧原子相连的sp 3 杂化亚甲基质子, 即2
组2OCH 2O 2基团。∆ 4182 (1H , d, J = 510 H z) 的信号
属于2CH 2CH 2O , 而∆ 4179 (1H , s) 的信号则为与季
碳、氧相连的次甲基质子。分子中还有两个与手性
碳相连的亚甲基信号: ∆ 4149 (1H , dd, J = 912, 612
H z) 和 3181 (1H , dd, J = 912, 811 H z) 及 4102 (1H ,
d, J = 914 H z) 与 3188 (1H , d, J = 914 H z) , 其中前
者与次甲基相连, 后者与季碳相连。∆ 3102 (1H , m )
的质子信号为非连氧次甲基信号。结合13C2NM R可
知分子中有一个活泼质子信号, 1181 (1H , s) , 根据
化学位移推测为醇OH。在该化合物的13C2NM R芳
香区可以找到两组苯环的信号, 其中∆ 147～ 148 区
域有4 个, 为4 个连氧的苯环碳信号, ∆ 106～ 108 区
域同样有4 个信号, 属于连氧取代基邻位碳。∆ 101
信号有 2 个, 为1H 2NM R 中解析的 2 组2OCH 2O 2基
团。13C2NM R中的其余信号均能与1H 2NM R解析的
结构相对应。经文献检索, 化合物Ë 的波谱数据与
泡桐素的波谱数据一致[2, 3 ] , 故鉴定为泡桐素
(pau low n in) , 为首次从蒲黄中提取到的已知化合
物。
化合物Ì : 黄色针晶, 溶于乙醇、乙酸, 不溶于
水。ES I2M S m öz : 302 (M + + H ) , 274 (M + - CO ) ,
153 (A +1 + H )。 1H 2NM R与13C2NM R谱数据与文献
报道基本一致[4 ] , 故确定为槲皮素。
化合物Í : 浅黄色无定形粉末, 易溶于水、甲醇,
可溶于乙醇; 盐酸2镁粉反应呈桔红色; 锆盐试验呈
鲜黄色, 加柠檬酸黄色退去;M o lish 反应出现棕色
环。以上说明化合物Í 可能为黄酮类化合物, 且有52
OH , 为糖苷。ES I2M S m öz : 771 (M + + H ) , 625 (M +
- 鼠李糖基+ H ) , 478 (M + - 2×鼠李糖基+ H ) ,
317 (M + - 2×鼠李糖基2葡萄糖基+ H )。酸水解液
经纸色谱检出有L 2鼠李糖和D 2葡萄糖, 与ES I2M S
中625 及317 的碎片峰相吻合; 1H 2NM R与13C2NM R
谱数据与文献报道一致[5 ]。故确定为异鼠李素232O 2
(2′2Α2L 2鼠李糖基) 2Α2L 2鼠李糖 (1→6) 2Β2D 2葡萄糖
苷, 即香蒲新苷 ( typhaneo side)。
化合物Î : 黄色结晶性粉末 (醋酸乙酯) , 易溶于
水、甲醇, 溶于乙醇, 微溶于丙酮。盐酸2镁粉反应呈
桔红色。ES I2M S m öz : 625 (M + + H ) , 479 (M + - 鼠
李糖基+ H ) , 317 (M + - 鼠李糖基 - 葡萄糖基+
H )。1H 2NM R与13C2NM R谱数据与文献报道基本一
致[4, 5 ] , 故确定为异鼠李素232O 2芸香糖苷。
　　化合物Ï : 黄色棱晶, 易溶于水、甲醇, 溶于乙
醇, 微溶于丙酮。盐酸2镁粉反应呈红色。ES I2M S
m öz : 625 (M + + H ) , 479 (M + - 鼠李糖基+ H ) , 317
(M + - 鼠李糖基 - 葡萄糖基+ H )。 1H 2NM R 与
13C2NM R谱数据与文献报道基本一致[5 ] , 故确定为
异鼠李素232O 2新橙皮糖苷。
　　化合物Ð : 黄色棱晶, 易溶于水、甲醇, 可溶于乙
醇 , 微溶于丙酮。盐酸2镁粉反应呈红色。ES I2M S
·153·中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 3 期 2008 年 3 月
表 1　化合物Ë 的1H-NM R与13C-NM R谱数据
(CD 3OD , J öHz)
Table 1　1H-NM R and 13C-NM R Data of compound Ë
(CD 3OD , J öHz)
位置 13C2NM R 1H 2NM R
1 　 129119
2 108116 6193 d (114) ; 6191 brs;
3 147183 6181～ 6187, 重叠; 6179 d (810)。
4 148107 为2 组2, 5, 62取代苯环上质子信号
5 108149
6 120110
7 87140 4179 s
8 91160
9 71164 4102 d (914)
3188 d (914)
10 1011202OH 1181 s2OCH 2O 2 5195 s
1′ 134156
2′ 106185
3′ 147123
4′ 147197
5′ 107141
6′ 119176
7′ 85177 4182 d (510)
8′ 60160 3102 m
9′ 74178 4149 dd (912, 612)
3181 dd (912, 811)
10′ 1011072OCH 2O 2 5197 s
m öz : 757 (M + + H ) , 611 (M + - 鼠李糖基+ H ) , 465
(M + - 2×鼠李糖基+ H ) , 303 (M + - 2×鼠李糖基
- 葡萄糖基+ H )。1H 2NM R与13C2NM R谱数据与文
献报道基本一致[5 ] , 故确定为槲皮素232O 2(2G2Α2L 2
鼠李糖基) 2芸香糖苷。
化合物Ñ : 浅黄色簇晶, 易溶于水、甲醇, 溶于乙
醇。盐酸2镁粉反应呈红色。ES I2M S m öz : 595 (M + +
H ) , 449 (M + - 鼠李糖基+ H ) , 287 (M + - 鼠李糖基
- 葡萄糖基+ H )。 1H 2NM R与13C2NM R谱数据与文
献报道基本一致[5 ] , 故确定为山柰酚232O 2新橙皮糖
苷。
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学杂志, 1998, 33 (10) : 58725901
敬　告　读　者
　　《中草药》杂志编辑部尚存部分过刊合订本, 包括: 197421975 年、1976 年、1979 年、
1985- 1994 年 (80 元ö年) , 1995- 1997 年 (110 元ö年)、1998 年 (120 元ö年)、1999 年 (135
元ö年)、2000 年 (180 元ö年)、2001- 2003 年 (200 元ö年)、2004 年 (220 元ö年)、2005 年
(260 元ö年)、2006 年 (280 元ö年)、2007 年 (280 元ö年)。1996 年增刊 (50 元)、1997 年增刊
(45 元)、1998 年增刊 (55 元)、1999 年增刊 (70 元)、2000 年增刊 (70 元)、2001 年增刊 (70
元 )、2002 年增刊 (65 元)、2003 年增刊 (65 元)、2004 年增刊 (65 元)、2005 年增刊 (65 元)、
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·253· 中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 3 期 2008 年 3 月