全 文 ：1321 3( C-1c, 6c) , 1281 8( C-2c, 5c) , 1301 9( C-3c, 4c) ,
1671 7( C-7c, 8c) , 651 5 ( C-1) , 341 0 ( C-2) , 301 6 ( C-
3) , 291 2( C-4) , 221 7( C-5) , 141 1( C-6)。以上光谱数
据与文献报道的数据[ 7] 基本一致, 鉴定该化合物为
邻苯二甲酸二-( 2-乙基)己酯。
化合物Õ: 黄色针状结晶,紫外灯下呈现黄褐色
荧光。遇 FeCl3-K 3 [ Fe( CN ) 6 ]试剂显蓝色。HC-l
Mg 反应及 Mollish 反应均显阳性。酸水解检出葡
萄糖。1H-NMR( 400 MHz, M eOH) D: 131 3( 1H , s,
5-OH ) , 81 10 ( 2H , d, J= 81 8 H z, H-2c, 6c) , 71 03
( 2H , d, J= 81 8 Hz, H-3c, 5c) , 61 66( 1H , d, J= 11 8
Hz, H-6) , 61 44 ( 1H , d, J= 11 6 H z, H-8) , 61 45
( 1H , s, H-3) , 51 58( 1H , d, J = 151 0 Hz, Glc-H-1)。
1 3C-NMR( 100 MHz, M eOH ) D: 1651 3( C-2) , 1031 4
( C-3) , 1831 5( C-4) , 1621 7( C-5) , 951 7( C-6) , 1621 0
( C-7 ) , 1051 8 ( C-8) , 1561 2 ( C-9) , 1081 8 ( C-10 ) ,
1231 5( C-1c) , 1301 0 ( C-2c, 6c) , 1161 6 ( C-3c, 5c) ,
1631 3( C-4c) , 991 8( C-1d) , 731 0( C-2d) , 741 3( C-3d) ,
681 0( C-4d) , 771 2( C-5d) , 561 7( C-6d)。以上光谱数
据与文献报道[ 8]基本一致,鉴定该化合物为芹菜素-
7-O-B-D-葡萄糖苷。
参考文献:
[ 1] 安 锋, 阚丽艳, 谢贵水, 等1 海南外来植物入侵的现状与
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植物研究, 1989, 11( 3) : 271-2731
短柱肖菝葜中的一个新 酮苷
秦文杰1, 2 ,高 寒2 ,王钢力3 , 林瑞超3*
( 11 中药复方新药开发国家工程研究中心,北京 100075; 21 河南省中医药研究院, 河南 郑州 450004;
31 中国药品生物制品检定所, 北京 100050)
摘 要:目的 对短柱肖菝葜 H eter osmilax yunnanensis 的化学成分进行研究。方法 应用多种色谱技术进行分
离纯化,通过理化方法和波谱数据进行结构鉴定。结果 分离和鉴定出一种新化合物。结论 该化合物为 1, 3, 6,
7-四羟基- 酮-3-O-B-D-吡喃葡萄糖苷,命名为肖菝葜苷 A( het erosmio side A )。
关键词:短柱肖菝葜; 化学成分;肖菝葜苷 A
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号: 0253-2670( 2009) 07-1018-03
A new flavone glycoside of Heterosmilax yunnanensis
QIN Wen- jie
1, 2
, GA O Han
2
, WANG Gang- li
3
, L IN Ru-i chao
3
( 11 National Eng ineering Reasch Center for R & D o f Compound New Drug s of Chinese Mater ia Medica, Beijing 100075, China;
21 H enan Academy of T raditional Chinese Medicine, Zheng zhou 450004, China; 31 National Institute
for Contr ol of Pharmaceutical and Biolog ical P roduct s, Beijing 100050, China)
Abstract: Objective T o study the chemical const ituents of H eter osmilax yunnanensis1 Methods The
compound w as isolated and r epeatedly purified w ith chromatog raphy and the st ructure was elucidated by
physico-chemical propert ies and spectral analy sis1 Results A new compound w as isolated and ident if ied1
Conclusion T his compound is a novel compound w ith st ructure of 1, 3, 6, 7- tet rahydro xy-xanthone-3-O-
B-D-g lucopyranoside, mamed heterosmioside A1
#1018# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 7 期 2009 年 7 月
* 收稿日期: 2009- 03-03 基金项目:北京市科技计划项目( D0206001043491)作者简介:秦文杰( 1971 ) ) ,女,博士,主要研究方向为中药新药开发、中药化学成分及质量控制。
T el : (010) 87632624 E-mail: zzw enjieqin@ yah oo1 com1 cn
* 通讯作者 林瑞超 T el: ( 010) 67095307 E- mail: Linrch307@ sina1 com
Key words: H eterosmi lax yunnanensi s Gagnep1 ; chemical const ituents; heterosm ioside A
短柱肖菝葜 H eterosmi lax yunnanensi s Gag-
nep1 为百合科肖菝葜属植物, 具有清热、除湿、解毒
之功效, 用于湿热淋浊, 带下, 痈肿,瘰疬,梅毒及汞
中毒所致的肢体拘挛, 筋骨疼痛。民间习称/ 白土
苓0 [ 1] ,与5中国药典6收载的土茯苓不仅药名相近,
且历代本草常以同药名土茯苓记录。目前, 土茯苓
及其所属的菝葜属植物的化学成分研究较多, 但对
肖菝葜属的化学成分研究 [ 2, 3]较少,前文[ 4]报道了从
短柱肖菝葜的乙醇提取物中正丁醇部位分得 9个化
合物,经初步活性筛选试验结果表明,短柱肖菝葜正
丁醇部位具有较好的抗肿瘤作用。本实验报道了从
短柱肖菝葜的乙醇提取物中正丁醇部位上大孔树脂
后 30%乙醇洗脱部分中分离得到一个新的化合物,
系统命名为 1, 3, 6, 7-四羟基- 酮-3-O-B-D-吡喃葡
萄糖苷,俗名为肖菝葜苷 A( heter osm ioside A)。
1 仪器与材料
X ) 5显微熔点测定仪 (北京泰克仪器有限公
司)。IR光谱用 Impact ) 400 型红外光谱仪( N ico-
let 公司) 测定, KBr 压片。NMR 谱用 INOVA )
500核磁共振仪( Varian公司)测定。MS 谱用Wa-
ters LC-MS Q Z2000 型质谱仪 ( Waters 公司) 和
Autospec-U ltima ETOF 型质谱仪测定。HP20 大
孔吸附树脂(日本三菱)。薄层色谱硅胶和柱色谱硅
胶( 160~ 200 目,青岛海洋化工厂)。Sephadex LH-
20( Pharmacia) ,其他试剂均为分析纯。
药材由笔者和中国药品生物制品检定所标本馆
馆长张继采集于贵州遵义金顶山镇莲花池片区黄中
村印山,经张继副主任药师鉴定为短柱肖菝葜 H1
yunnanensis Gagnep1 , 标本存于中国药品生物制品
检定所标本馆。
2 提取与分离
取短柱肖菝葜的干燥根茎饮片 81 7 kg, 用 8 倍
量 95%乙醇回流提取 3 次, 每次 2 h, 合并提取液,
减压浓缩至无醇味, 加水适量使混悬, 依次用石油
醚、醋酸乙酯、正丁醇各萃取 5次, 分别回收溶剂, 得
石油醚部位171 602 g、醋酸乙酯部位371 474 g、正丁
醇部位 1361 16 g。正丁醇萃取物经大孔吸附树脂
HP-20柱色谱,分别以水, 10%、30%、60%、95%乙
醇梯度洗脱, 回收乙醇得到各部位浸膏。30%乙醇
洗脱部分( 101 497 8 g )经 Sephadex LH-20 凝胶柱
色谱, 水-甲醇梯度洗脱, T LC 示踪合并相同组分,
经反复纯化得到一淡黄色粉末( 15 mg )。
3 结构鉴定
淡黄色粉末, mp 220~ 222 e 。[A] 20D - 331 6b( c
01 10, CH 3OH) ; AlCl3 反应呈阳性, 提示该化合物
为黄酮类化合物。ESI-M S 谱给出准分子离子
(m/ z ) : 421[ M ) H ] ) ; HRESI-M S 给出 [ M + H ] +
峰m/ z : 4231 091 59(计算值: 4231 092 19) ,相对分子
质量为4221 084 92, 分子式为C19H 18O 11 , 不饱和度
为 11; IR 谱 显 示有 酚 羟 基 ( 3 3561 9) , 羰 基
( 1 6491 4) , 苯 环 ( 1 6021 2, 1 4721 7) , 碳 氧 键
( 1 2881 4) ; 1H-NMR谱中, D 51 05 ( 1H , d, J = 71 5
Hz)有一糖端基氢信号, D 31 16~ 31 71有糖上其他
氢信号, 13 C-NMR谱中, D 60 ~ 100 有一组糖信号,
T LC原位酸水解检出葡萄糖,说明该化合物含有一
分子葡萄糖。13 C-NMR谱中, D90~ 180芳香区有
14个碳信号,减去一个葡萄糖端基碳, 还有 13个碳
信号,根据有关文献,推断该化合物母核为 酮类化
合物。DEPT 谱表明该化合物含有 1 个亚甲基, 9
个次甲基, 9个季碳,扣除葡萄糖的 1个亚甲基, 5个
次甲基,剩下 4个次甲基, 9个季碳,表明该 酮有 4
个芳氢被取代。D 1791 1 为羰基碳信号, D 1621 2、
1631 4、1541 5、1441 0、1561 9、1511 2应为与氧相连的
碳信号,除母核上两个连氧碳外,剩余 4个碳应连有
含氧基团。13 C-NMR谱中,除了一组葡萄糖信号和
酮母核信号外, 未见其他碳信号,可以断定 酮母
核上的 4个含氧取代基团均为羟基。1H-NMR谱
中, D71 38( 1H , s)和 D61 88( 1H , s)为两个孤立芳氢
信号, D61 62( 1H , d, J= 2 Hz)和 D61 38( 1H , d, J=
21 0 H z)为一组间位偶合氢信号, 说明 酮母核两
个芳环中一个被邻位取代, 另一个被间位取代。由
以上信息可知, 该化合物含有一个葡萄糖, 一个 1,
3, 6, 7-四羟基- 酮。通过 HSQC 和 HMBC, 对该
化合物的碳、氢信号进行了归属(表 1)。结合 HM-
BC谱发现, D 131 14 羟基氢与 D 1621 2( C-1)和 D
981 2( C-2)及 D 1031 1( C-8b)远程相关, 证明此羟基
连在 C-1上。D61 38氢与 D 1631 4( C-3)和 D1621 2
( C-1)及 D1031 1( C-8b)、D 941 2( C-4)远程相关, 证
明此氢连在 C-2上。D61 6氢与 D1631 4( C-3)和 D
1561 9( C-4a)及 D1031 1( C-8b)、D 981 2( C-2)远程相
关,证明此氢连在 C-4 上。D61 88氢与 D1541 5( C-
6)和 D 1511 2( C-4b)及 D 1441 0 ( C-7)、D 1111 8 ( C-
8a)、D1791 1( C-9)远程相关, 证明此氢连在 C-5上。
D71 38氢与 D1541 5( C- 6) 和D1511 2 ( C- 4 b ) 及D
#1019#中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 7 期 2009 年 7 月
表 1 化合物的 NMR数据及归属
Table 1 NMR Data of compound and its assignment
编号 C H DEPT HSQC HM BC
1 1621 2 131 14( 1H, s) C C-1/ C-8b/ C-2
2 981 2 61 38( 1H, d, J= 21 0 Hz) CH C-2 C-3/ C-1/ C-8b/ C-4
3 1631 4 C
4 941 2 61 62( 1H, d, J= 2 Hz) CH C-4 C-3/ C-4a/ C-8b/ C-2
5 1021 6 61 88( 1H, s ) CH C-5 C-9/ C-6/ C-4b/ C-7/ C-8a
6 1541 5 C
7 1441 0 C
8 1071 9 71 38( 1H, s ) CH C-8 C-9/ C-6/ C-4b/ C-7
9 1791 1 C
4a 1561 9 C
4b 1511 2 C
8a 1111 8 C
8b 1031 1 C
1c 991 7 51 052( 1H, d, J= 71 5 Hz) CH C-1c C-3
2c 731 0 CH
3c 761 3 CH
4c 691 5 CH
5c 771 1 CH
6c 601 6 CH2
1441 0( C-7)、D1791 1( C-9)远程相关, 证明此氢连在
C-8上。D51 05(葡萄糖端基氢)与 D1631 4( C-3)远
程相关,证明葡萄糖连在 C-3上。见图 1。由此可
确定该化合物的结构, 见图 2。为一新化合物。系
统命名为 1, 3, 6, 7-四羟基 酮-3-O-B-D-吡喃葡萄
糖苷( 1, 3, 6, 7- tet rahydro xy-xanthone-3-O-B-D-glu-
copyranoside) , 俗名为肖菝葜苷 A ( heterosm ioside
A)。与已知化合物 1, 3, 6, 7-四羟基- 酮的核
磁数据比较[ 5] ,除多了一组糖数据, C- 3向高场位移
1141,C-2和 C-3分别向低场位移018和111外,其他数
据基本一致,也进一步证明了分子结构推导的正确性。
参考文献:
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化学工业出版社, 19991
水线草的化学成分研究
旷丽莎1 ,江 炜2 ,侯爱君2* , 钱 旻1*
( 11 华东师范大学生命科学院, 上海 200062; 21 复旦大学药学院 生药学教研室, 上海 200032)
摘 要:目的 研究茜草科耳草属植物水线草 H edyotis cor ymbosa 的化学成分。方法 利用柱色谱、制备薄层色
谱和重结晶进行分离纯化,通过波谱技术鉴定化合物的结构。结果 分离得到 13 个化合物,分别鉴定为( + )- ly o-
nir esino-l 3A-O-B-D-g lucopyranoside( Ñ )、槲皮素 ( quercetin, Ò )、七叶内酯 ( esculetin, Ó )、东莨菪内酯 ( scopo letin,
Ô )、耳草酮 A( hedyotiscone A , Õ )、对羟基苯甲酸( p-hydroxybenzoic acid, Ö )、原儿茶酸( pro tocatechuic acid, ×)、
香草酸( vanillic acid, Ø )、丁香酸( sy ring ic acid, Ù )、( + )-催吐萝芙叶醇[ ( + )- vomifo lio l, Ú ]、( - )-二氢催吐萝芙
叶醇[ ( - )-dihydro vomifoliol, Û ]、S-( + )-去氢催吐萝芙叶醇 [ S- ( + )-dehydrovomifolio l, Ú Ò ]和茜素 1-甲醚( aliza-
r in 1-methy l ether, Ú Ó )。结论 化合物 Ñ ~ Ú Ó 均为首次从该植物中分离得到。
关键词:水线草; 茜草科;化学成分
中图分类号: R2841 1 文献标识码: A 文章编号: 0253-2670( 2009) 07-1020-05
#1020# 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 7 期 2009 年 7 月
* 收稿日期: 2008- 11-11 基金项目:上海- SK 研究与发展基金资助项目( 2004008-t )作者简介:旷丽莎( 1983 ) ) ,女,江西省永新县人,博士研究生,主要从事分子免疫学研究。
* 通讯作者 侯爱君 T el: ( 021) 54237472 Fax : ( 021) 64170921 E-mail: ajhou@ shmu1 edu1 cn钱 旻 T el: ( 021) 62233569 Fax : ( 021) 62233754 E-mail: mqian@ bio1 ecnu1 edu1 cn