全 文 ：·510· 中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第4期2006年4月
大蓟化学成分的研究
蒋秀蕾1，范春林1，叶文才“2“
(1．中国药科大学天然药物化学教研室，江苏南京210009I2，暨南大学中药及天然药物研究所．广东广州 510632)
大蓟为菊科蓟属植物CirsiumjaponicumDC．
的干燥地上部分或根o]，为多年生宿根草本。中国大
部分地区及朝鲜、日本均有分布。大蓟主要用于治疗
血热所致的出血证，如吐血、咯血、衄血、崩漏、尿血
和热毒痈肿等症o]。大蓟化学成分复杂，药理作用和
临床应用也较为广泛。研究表明太蓟中含有三萜、甾
体、挥发油、长链炔醇、黄酮和黄酮苷及大蓟菊糖、丁
香苷、绿原酸、尿苷等化合物o]。为了进一步研究其
化学成分，对大蓟根部分的90％乙醇提取物的醋酸
乙酯和正丁醇萃取部分进行了较系统的研究，从中
分离得到lo个化合物，并通过NMR、MS、IR等方
法鉴定了这些化合物的结构，分别为柳穿鱼苷(I)、
蒙花苷(I)、金合欢素(Ⅲ)、槲皮素(IV)、香叶木素
(V)、田蓟苷(VI)、尿嘧啶(Ⅶ)、胸腺嘧啶(Ⅷ)、豆甾
醇3O口D吡喃葡萄糖苷(IX)及胡萝h苷(x)。除
化合物I、Ⅱ、x外，其他成分均为首次从大蓟中分
离获得。
1仪器与材料
x一4型显微熔点测定仪(温度未校正)；Bruker
ACF300、ACF400和AcF一500型核磁共振仪
(TMS内标)；NicoletImpac410型红外光谱仪；薄
层色谱和柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂生产)；
SephadexI。H一20凝胶(Flucka公司生产)；高效硅胶
F。；。薄层板(烟台化工研究所生产)；其他试剂均为分
析纯。
大蓟药材于2004年1月产于江西赣州，经中国
药科大学生药学研究室秦民坚教授鉴定。
2提取与分离
干燥大蓟根9．0kg，粉碎，90％乙醇回流提取3
次，减压浓缩得乙醇浸膏(1．0kg)。浸膏用7倍量
10％乙醇溶液配成馄悬液，依次用石油醚、醋酸乙酯
和正丁醇萃取，得到极性不同的4个部位。醋酸乙酯
萃取部分(128g)经硅胶柱色谱，以石油醚醋酸乙
酯梯度洗脱。各流分反复用硅胶柱和SephadexLH
20纯化，分别得化合物Ⅲ(120mg)、Ⅳ(15mg)、V
(102mg)和x(1020mg)。正丁醇萃取部分(80g)
经硅胶柱色谱，氯仿一甲醇梯度洗脱，用Sephadex
LH一20和重结晶进行纯化，分别得化合物I(2500
mg)、Ⅱ(13 5mg)、Ⅵ(15mg)、Ⅶ(200mg)、Ⅷ(50
mg)及Ⅸ(21mg)。
3结构鉴定
化合物I：黄色粉末，mp254～255uC(分解)。
易溶于氯仿一甲醇幌合溶剂、吡啶。FeCI。、Mg—HCI及
Molish反应阳性，提示该化合物为黄酮苷类化合
物。IR《。B，rcm：3559，2940，1660，1610。
1H—NMR(300MHz，C、D；N)艿：i．55(3H，d，J一6．1
Hz，CH3鼠李糖)，3．69(3H，s，OCH3—4‘)，4．04(3H，
s，OCH3—6)，5．48(1H，d，J一1．1Hz H 1鼠李糖)，
5．75(1H，d，J一5．4Hz，H1葡萄糖)，6．86(1H，s，
H一3)，7．25(2H，d，J一9．0Hz，H一37和5‘)，7．32
(1H，s，H一8)，8．04(2H，d，|，一8．9Hz，H 2’和67)，
13．6(1H，s，OH一5)。”C—NMR(75MHz，C。D。N)d：
18．6(C6”)，55．5(OCH，一47) 60．9(OCH，一6)，67．7
(C一6”)，69．9(C一5”)，71．4(C一4”)，72．1(C一2”)，72．9
(C3”)，74．1(C4”)，74．7(C2“)，77．8(C一5”)，78．5
(C3”)，95．3(C8)，102．4(C1”)，102．7(C一3)，
104．4(C一1”)，107．3(C10)，115．2(C37和5’)，
122．8(C一17)，128．9(C一27和67)，135．2(C6)，153．2
(C一5)，154．2(C一9)，157．8(C一7)，l63．1(C一47)，
164．8(C一2)，183．2(C一4)。该化合物的理化常数和
NMR数据与文献报道“1的柳穿鱼苷基本一致，故
化台物I为柳穿鱼苷(pectolinarin)。
化合物I：淡黄色无定形粉末，mp255～257
℃。易溶于吡啶、甲醇。FeCl。、Mg—HCl及Molish反
应阳性，提示该化合物为黄酮苷类化合物。IR‰KH；r
cm：3440，1659，1609，1499，1128，1072。
1HNMR(500MHz，DMSO—d。)8：1．08(3H，d，J=
6．2Hz，CH。鼠李糖)，3．86(3H，s，OCH。一4‘)，4．56
(1H，brs，H一1鼠李糖)，5．06(1H，d，J一7．3Hz，H一
1葡萄糖)，6．45(1H，d，J一2．2Hz，H一6)，6．78(1H，
譬冀景箨薯0。叶5-0文7-才18T。l：(。25)85322132E一“。hyw。@y。h。。．⋯。。
万方数据
中革菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第4期2006年4月·511·
d，。，一2．2Hz。H一8)，6．94(1H，s，H一3)，7．15(2H，d，
J一9．0Hz，H一37和5’)，8．05(2H，d，J一7．0Hz，H一
27和6’)。12．9(1H，s，OH一5)。”C—NMR(125MHz，
DMSOd。)d：17．9(C一6”)，55．7(OCH。一47)，66．3(C一
6”)，68．5(C一5“)，69．8(C4”)，70．5(C3”)，70．9(C一
2”)，72。2(C一4”)，73．2(C一2”)，75．8(C一5”)，76．4(C
3”)，95．0(C一8)，99．8(C一19，100．1(C一1”)，100．7
(C一6)，104．0(C3)，105．6(C一10)，114．9(C一37和
5’)，122．9(C一1’)，128．6(C一2’和67)，157．1(C5)，
161，3(C一9)，162．6(C一47)，163．1(C一2)，164．1(C一
7)，182．2(C一4)。该化合物的理化常数和NMR数据
与文献报道““1的蒙花苷(又名刺槐苷、醉鱼草苷)一
致，故化合物Ⅱ为蒙花苷(1inarin)。
化合物Ⅲ：淡黄色针晶，mp258～262℃(乙
醇)。易溶于甲醇、乙醇等极性溶剂。该化合物的理
化常数和NMR数据与文献报道[63的金合欢素一
致，故化台物Ⅲ为金合欢素(acacetin)。
化合物IV：黄色粉末，mp>300℃(甲醇)。易溶
于甲醇、乙醇、DMSO等极性溶裁。IR、1HNMR、
”C—NMR数据与文献报道口3的槲皮素相符，且与对
照品槲皮素薄层色谱Rf值一致，故化合物IV为槲皮
素(quercetin)。
化合物V：黄色粉末，rap256～257℃(甲醇)。
易溶于甲醇、乙醇、DMSO等极性溶剂。FeCl。、Mg—
HCl反应阳性，提示该化合物为黄酮类化合物。IR
v⋯KDrerll～：3352，1651，1598，1512，1434，1351，
1 032。1H—NMR(300MHz，DMSO—dB)a：3．87(3H，
s，OCH，47)，6．20(1H，d，J一2．0Hz，H一6)，6．47
(1H，d，J一2．0Hz，H8)，6．75(1H，s，H一3)，7．09
(1H，d，L，一8．6Hz，H一57)，7．43(1H，d，J一2．2Hz，
H一27)，7．53(1H，dd，J一2．3和8．5Hz，H一6’)，9．42
(1H，s，OH一3’)，10．8(1H，s，OH一7)，12．9(1H，s，
oH一5)。”C—NMR(75Hz，DMSO—d。)d：55．7
(OCH，4’)，93．8(C一8)，98．8(C一6)，103．5(C一10)，
103．7(C一3)．112．1(C一57)，112．9(C一27)，118．6(C一
1’)，123．0(C一67)，146．7(C3 )，151．1(C一47)，157．3
(C5)，161，4(C一9)，163．5(C一2)，164．1(C一7)，
181．6(C一4)。以上数据与文献报道o]的香叶木素一
致，故化合物V为香叶木素(diosmetin)。
化合物_11I，淡黄色粉末，mp253～255℃。易溶
于氯仿一甲醇混合溶剂、DMSO等。FeCl。、Mg—HCI
及Molish反应阳性，提示该化合物为黄酮苷类化合
物。IR‰KB。tcm1：3433，2921，1658，1607，1496，
307，1247 180，1078，833，617。1H—NMRf300
MHz，DMSO—d。)d：3．87(3H，s，OCH。一47)，5．28
(IH，d，J一4．5Hz，H—l葡萄糖)，6．46(IH，d．J一
2．iHz，H一6)，6．85(IH，d，。，一2．IHz，H一8)，6．92
(IH，s，H一3)，7．13(2H，d，J一8．9Hz，H一3。和5’)，
8．05(2H，d，J=8．9Ho，H一2’和6’)，12，9(IH，s，
OH一5 。”CNMR(75MHz，DMSO—d。)0：55．6
(OCH，47)，60．6(C一6”)，69．6(C4”)，73．1(C一2”)，
76．4(C一3”)，77．1(C一5”、，94．9(C一8)，99．9(C一1”)，
99．6(C一6)，103．8(C一3)，105．4(C10)，114．6(C
5’)。118．4(C一2’)，122．7(C一1’)，128．4(C一67)，114．6
(C一3’)，161．I(C一4’)，162．5(C一5)，157．0(C一9)，
163．8(c2)，163．O(C一7)，182．0(c一4)。该化合物的
理化常数和NMR数据与文献报道o。的日率椴宁一
致，故化合物VI为日本椴宁(tilianin)。
化合物vI：白色无定形粉末，nap220～225℃
(甲醇一氯仿1：1)(分解)。该化合物的理化常数和
NMR数据与文献报道[．”的尿嘧啶一致，故化合物
vI为尿嘧啶(uridine>。
化合物Ⅷ：微黄色无定形粉末，mp『=>300‘C。该
化合物的理化常数和NMR数据与文献报道口”的
胸腺嘧啶一致，故化台物Ⅶ为胸腺嘧啶(thymine)。
化合物IX：白色无定形粉末，mp295～297℃。
易溶于氯仿一甲醇混合溶剂、吡啶。Liebermann—
Bruchard反应阳性。该化合物的理化常数和NMR
数据与文献报道02。”的豆甾醇3O口D一吡喃葡萄
糖苷一致，故化合物IX为豆甾醇3o一}D一吡喃葡萄
糖苷(stigmasterol3-O—pD91ucopyranoside)。
化合物X：白色粉末，mp282～284℃，易溶于
氯仿一甲醇混合溶剂。LiehermannBurchard反应阳
性，Molish反应阳性，香草醛一浓硫酸显紫红色。与
胡萝h苷对照品薄层色谱对照，两者的Rf值及显色
行为均一致，且与对照品混合后熔点不下降。故化合
物x为胡萝b苷(daucoster01)。
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薄荷中黄酮类成分的研究
张援虎，刘 颖，胡 峻，石任兵，郭亚健
(北京中医药大学中药学院，北京100102)
薄荷为唇形科植物薄荷Menthahaplocalyx
Briq．的干燥地上部分，是一味常用解表中药口]。目
前国内外对其化学成分的研究集中在挥发油部分，
而对其非挥发性成分报道较少o。]。在对银翘散抗流
感病毒有效部位群的研究中发现，薄荷对该有效部
位群中的总酚类化合物贡献最大“]，因此对薄荷中
的酚类成分进行了深入的研究，并从中分离鉴定了
lo个黄酮类化合物，分别为5，6，4-三羟基7，8，二
甲基黄酮(I)、5，6，47一三羟基一7，8，30三甲氧基黄
酮(Ⅱ)、5，6-二羟基7，8，37，40四甲氧基黄酮(Ⅲ)、
5一羟基一6，7，8，37，40五甲氧基黄酮(Ⅳ)、5，3-二羟
基6，7，8，47一四甲氧基黄酮(V)、5-羟基一6，7，3’，4’一
四甲氧基黄酮(Ⅵ)、5，47一二羟基一7一甲氧基黄酮
(Ⅶ)、5，6-二羟基一7，8，4’三甲氧基黄酮(Ⅷ)、5，4’一
二羟基一6，7，8三甲氧基黄酮(D()及醉鱼草苷(X)。
其中，化合物I、Ⅲ、V～x为首次从薄荷中分离鉴
定，且化合物Ⅳ、V对小鼠的骨髓白血病细胞(Ml
细胞)具有诱导分化作用，并可增强其吞噬功能[51；
化合物Ⅱ、Ⅳ有较强的抗变态反应作用口]，它们的活
性与薄荷的功效相关联。
l仪器与材料
ReichertWien显微熔点仪(温度计未校正)；
JEOL300型和Bruker—AVANCEDRX一500型
核磁共振仪；ESQUIRE—LC型和MS一20]0型质
谱仪。薄层色谱和柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂生
产；SephadexI。H一20为上海化学试剂采购供应站分
收稿日期：2005—06—20
装厂生产；AB8型大孔吸附树脂为天津南开大学化
工厂生产。
药材购自北京同仁堂集团北城药材批发部，由
北京中医药大学刘春生副教授鉴定。
2提取与分离
薄荷13．6kg用永煎煮3次，每次1h，提取液
浓缩后用大孔吸附树脂吸附，水一乙醇梯度洗脱，得
水洗脱部分1．8kg，50％乙醇洗脱部分0．6kg，
95％乙醇洗脱部分13．5g。
50％乙醇洗脱物521g经硅胶柱色谱，氯仿一甲
醇梯度洗脱，分为50个流份。流份21～24合并物
(3．7g)再经硅胶柱色谱，石油醚一丙酮梯度洗脱得
化合物I(30rag)；流份25～27合并物(1．9g)亦经
硅胶柱，石油醚一丙酮梯度洗脱得化合物Ⅱ(29nag)、
Ⅲ(6mg)；流份37～46合并物(2．3g)中有沉淀析
出，该沉淀物反复经SephadexLH一20柱纯化得化
台物x(21mg)。
95％乙醇洗脱物11．5g经硅胶柱色谱，石油
醚一丙酮梯度洗脱，分为167个流份。流份84～108
合并物(o．6g)经硅胶柱纯化，得化合物Ⅳ(12mg)；
流份40～58合并物(0．3g)经硅胶柱、Sephadex
I。H一20柱纯化得化合物V(17mg)；流份109～127
合并物(o．8g)再经硅胶柱反复分离纯化得化合物
Ⅵ(51rag)、Ⅶ(11mg)、Ⅷ(1．2mg)、IX(42mg)。
3结构鉴定
化合物I：浅黄色针晶(甲醇)，mp231～232
万方数据
大蓟化学成分的研究
作者： 蒋秀蕾， 范春林， 叶文才
作者单位： 蒋秀蕾,范春林(中国药科大学,天然药物化学教研室,江苏,南京,210009)， 叶文才(中国药
科大学,天然药物化学教研室,江苏,南京,210009;暨南大学中药及天然药物研究所,广东,广
州,510632)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(4)
被引用次数： 6次

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6.郑晗.万春鹏.张的凤.龚千锋 大蓟炭化学成分的研究[期刊论文]-江西中医学院学报 2009(2)
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