全 文 ：·814· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月
1．00(3H，S，H-28)，0．79(3H，S，H一29)，1．02(3H，S，
H一30)，4．75，4．65(2H，S，H一31)，2．10(3H，S，H—
COCH。)。13C—NMR(CDCl。)数据见表1。以上数据
与文献报道[5]一致，故推定为变孔灼孔菌酸D。
3对凝血酶的抑制作用
凝血酶对脑细胞具有保护和损伤双重作用，而
在自发性脑出血(intracerebralhemorrhage，ICH)
之后，凝血酶对脑组织的毒性作用可引起继发性脑
损伤，但可被其抑制剂阻断。随着研究的深入，针对
凝血酶及其受体拮抗剂的不断开发和方法学的进一
步完善，自发性脑出血的治疗将会有很大的改观∞]。
本研究中的三萜酸类化合物对凝血酶的抑制作用结
果见表2。结果初步表明阿里红中的三萜酸类化合
表2化合物I～Ⅶ的对凝血酶抑制作用
Table2 Inhibitoryeffecton hrombin
ofcompoundsI一Ⅶ
物Ⅶ在较高浓度时对凝血酶具有一定的抑制活性，
而其他化合物作用不明显。这为迸一步研究阿里红
中有效成分的药理活性奠定了基础。
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深绿山龙眼种子化学成分研究(I)
刘桂艳1，马双成2，郑健2，张继2，林瑞超2
(1．北京中医药大学，北京 100029；2．中国药品生物制品检定所，北京100050)
摘要：目的对深绿山龙眼Helician lagirica种子的化学成分进行研究。方法采用乙醇提取，石油醚、二氯甲
烷、正丁醇萃取，硅胶柱色谱分离，通过理化性质和光谱分析鉴定结构。结果从石油醚部分分离鉴定4个化合物：
正十六烷酸(I)、p谷甾醇(Ⅱ)、p-谷甾醇一3一。一pD一吡喃葡萄糖一6’一乙酸酯(111)、胡萝卜苷(N)。结论以上化合物
均为首次从该种植物中分离得到，其中化合物I、Ⅲ、IV为首次从山龙眼属植物中得到，化合物Ⅲ为新的天然产物。
关键词：山龙眼属；深绿山龙眼；p谷甾醇一3一O一8一D一吡喃葡萄糖一6’一乙酸酯
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)06—0814一04
Chemicalconstituentsof日Plicianilagiricaseeds(I)
LIUGui—yanl，MAShuang—chen92，ZHENGJian2，ZHANGJi2，LINRui—cha02
(1．BeijingUniversityofTraditionalChineseMedicine，Beijing100029，China；2．NationalInstitutef r
ControlofPharmaceuticalandBiologicalProducts，Beijing100050，China)
Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofHelician lagirica．MethodsThethan01
extractwaseperatedbypetroleumether，dichloromethane，and咒一butanolinsequence，thenisolatedby
收稿日期：2005—01—20
作者简介：刘桂艳，女，副研究员，博士生，主要从事中药化学成分及质量标准研究。
Tel：(010)67017755—314E—mail：liuguiyan2001@yahoo．com．cn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月·815·
silicagelcolumnchromatography．Thestructureswereidentifiedandlucidatedbyphysicochemicalpro—
pertiesandpectralanalysis．ResultsFo rcompoundswerei olatedfromthepetroleumetherxtractnd
identifiedas咒一hexadecaneacid(I)，psitosterol(Ⅱ)，t3-sitosterol一3一O—pD—glucoside一6’一acetate(Ⅲ)，
andaucosterol(IV)．ConclusionAllthecompou dsareisolatedfromtheplantforthefirsttime．Corn—
poundsI，11I，IVareisolatedfromtheplantsofHeliciaLour．forthefirsttime，andcompoundⅢisa
newnaturalproduct．
Keywords：HeliciaLour．；Helician lagiricaBedd．；psitosterol一3一。一pD-glucoside一67-acetate
深绿山龙眼Helician lagiricaBedd．曾用名萝
卜树H．erraticaHook．为山龙眼科山龙眼属植
物，分布在云南的西南和南部，其茎叶作为民间用药
具有收敛解毒之功效，用于治疗肠炎、腹泻、食物中
毒等[1]。从该植物的种子中分离出的豆腐果苷(heli—
cide，对甲醛基苯一O一8一D一吡喃阿洛糖苷)[2]，具有较
强的镇痛安眠作用[3]。笔者对该植物的种子进行了
较系统的化学成分研究。从乙醇提取物的石油醚萃
取部分得到4个化合物，通过理化性质和光谱分析
鉴定结构：正十六烷酸(I)、p谷甾醇(Ⅱ)、p谷甾
醇一3一O一口一D一吡喃葡萄糖一6，_乙酸酯(11I)、胡萝卜苷
(IV)。以上化合物均为首次从该种植物中分离得到，
化合物I、11I、IV为首次从该属植物中得到，化合物
Ⅲ为首次从天然植物中分离得到。
1仪器与试药
X一5显微熔点测定仪(Jr京泰克仪器有限公
司)；PerkinElmer一343旋光仪；Agilent一8453紫
外一可见分光光度计；NicoletImpact一400傅里叶变
换红外光谱仪；AutospecVitims—Tof和Q—Trap
质谱仪；VarianI ova一500和VarianInova一600-
核磁共振仪。柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂产品，所
用试剂为化学纯和分析纯。实验材料采自云南思茅地
区，经中国药品生物制品检定所张继副主任药师鉴定
为深绿山龙眼日．nilagirica的种子，标本(S一085—
001)存放于中国药品生物制品检定所中药标本馆。
2提取和分离
深绿山龙眼种子19kg，粉碎，乙醇回流提取3
次，每次2h。合并提取液，减压浓缩得浸膏(860g)。浸
膏用水混悬，分别用石油醚(60～90℃)、二氯甲烷、正
丁醇萃取，得到石油醚浸膏146g、二氯甲烷浸膏80
g、正丁醇浸膏130g。石油醚浸膏(100g)经硅胶柱色
谱，石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱得8个组分，对第2、3、
4、7、8组分经反复硅胶柱色谱分离和重结晶，得化合
物I(50mg)、Ⅱ(62mg)、11I(45mg)、IV(81mg)。
3结构鉴定
化合物11I：白色片状结晶(MeOH)，mp213．8～
215．2℃，[a]占一43．6。(f0．52，C。H5N)，易溶于吡
啶，微溶于氯仿、甲醇。Liebermann—Burchard反应、
Molish均呈阳性。薄层酸水解，苷元部分检出p谷
甾醇，糖部分显示2个斑点，其中一个为葡萄糖。
HR—FAB—MS给出641．4395(Calc．641．4393)
[M+Na]+峰，结合元素分析，推测分子式为
C37H6207。IR罐妻cm～：3491、3402Vo—H，2960、
2937、2870Vc—H，1745Vc：O，1718vo枷，1464、
1 3713c．H，1267、1250、1097、1038v。o。UV显示有
双键末端吸收。1H—NMR(600MHz，C。H。N)显示：
85．36(1H，t，J一2．4，3．0Hz)，为烯氢质子，提示可
能存在一CH=CH—CH2一结构；34．98(1H，d，J=7．8
Hz)，为糖的端基质子，根据偶合常数，推测为B构
型。”C—NMR谱给出37个碳信号，3141．0，121．9为
烯碳信号；DEPT谱显示有7个甲基碳信号。与胡萝
卜苷碳谱对照，在高场区320．8处多一个碳信号，且
葡萄糖的6位碳362．9向低场位移1．9至364．8。
HMQC谱显示320．8的甲基碳信号与艿1．95的质
子相关，表明艿1．95为该甲基上的质子；HMBC谱
中艿1．95的质子与艿170．8的碳信号有远程相关；同
时葡萄糖的C一6位上的两个氢信号艿4．98、4．86与
3170．8的羰基碳信号有远程相关，表明葡萄糖的6
位乙酰化；葡萄糖1位氢信号艿4．98与苷元3位碳
信号378．7存在相关，表明葡萄糖1位与苷元3位
相连；双键质子艿5．36与4、7、8、10位碳信号
339．4、32．1、32．2、37．0分别有远程相关，表明双键
在苷元5、6位。综合1H—NMR、13C—NMR、DEPT、
HMQC、HMBC谱确定化合物Ⅲ的结构为p谷甾
醇～3一。一pD一吡喃葡萄糖一6’一乙酸酯。NMR数据见
表1，结构如图1。该化合物是一个新的天然产物，原
料药(深绿山龙眼种子)的乙醇提取物与该化合物共
薄层显示有相同的斑点，说明该化合物在深绿山龙
眼种子中天然存在。文献报道[4’5]该化合物是p谷甾
醇～D一葡萄糖苷结构经人工乙酰化修饰的衍生物。
万方数据
·816· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月
表I化合物I的NMR数据
Table1 NMRspectraldataofcompoundⅢ
化合物I：白色粒状固体(EtOAc)，mp62～63
℃。溴酚蓝反应显黄色，表明含羧基。FAB—MS(m／
z)：257[M+H]+，239[M—OH]+，133
[(CH。)。COOH+H。O]+以及一系列相差CH。的碎
片峰55、57、69、71、83、85、95、97、109、111。IR艘
am～：2916，2848，1705，1471，1464，1311，
1292，1435，1408，1311，1292，表示含甲基、亚甲
基、羰基等基团。1H—NMR(600MHz，CDCl。)占：o．88
(3H，t，J一7．2Hz，CH3)，2．35(2H，t，J一7．8Hz 一
CH2一CoOH)，1．63(2H，In，一CH2-CH2COOH)，1．30
(24H，12×CH2)一)；”C—NMR(150MHz，CDCl3)艿：
14．1(一CH。)，22．7(C一15)，24．7(C一14)，29．1(C一
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月·817·
图1化合物Ⅲ的结构
Fig．1StructureofcompoundⅢ
13)，29．3(C一12)，29．4(C一11)，29．5(C一10)，29．6
(C一9)，29．7(C一8)，29．7(C一7)，29．7(C一6)，29．7(C一
5)，29．7(C一4)，32．0(C一3)，34．1(C一2)，180．3
(COoH)。根据MS和NMR推测分子式为
C。。H。：o。。结合理化分析和光谱数据并参照文献
E6]，确定化合物I为正十六烷酸。
化合物Ⅱ：白色针状结晶(EtOAc)，mp137～
138℃。Libermann—Burchard反应呈阳性。FAB—MS
(优／2)：415FM+H]+，397[-M—oH]+。与p谷甾醇
共薄层，Rf值及显色行为完全一致，混合熔点不下
降。NMR谱数据与文献对照基本一致[7]，确定化合
物Ⅱ为p一谷甾醇。
化合物Ⅳ：白色粉末(MeOH)mp290～292℃，
Libermann—Burchard反应、Molish反应均呈阳性。
与对照品胡萝b苷共薄层，Rf值及显色行为完全一
致，混合熔点不下降。NMR谱数据与文献对照基本
一致Ea,9]，确定化合物Ⅳ为胡萝卜苷。
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巫山淫羊藿根的化学成分研究
周颖欣1，贾敏鸽1，涂光忠2，孙文基p
(1．西北大学生物医药重点实验室，陕西西安710069；2．北京微量化学研究所，北京100091)
巫山淫羊蔟EpimediumwushanenseT．S．
Ying是小檗科淫羊藿属植物，与同属植物淫羊藿
E．brevicornumMaxim．、柔毛淫羊藿E．pubescens
Maxim．、箭叶淫羊藿E．sagittatumMaxim．和朝
鲜淫羊藿E．koreanumNakai作为淫羊藿药材原植
物收载于2000版《中华人民共和国药典》[1]，入药部
位地上干燥部分。巫山淫羊藿分布于四川、陕西、贵
州、广西[2]，资源丰富，地上部分的化学成分已有报
道[3“]，但地下部分尚未见报道。本文对其根中黄酮
类有效成分进行了初步研究，从乙醇提取物的正丁
醇萃取部分中分得了3种黄酮化合物，淫羊藿次苷
I(icarisidI，I)、柔藿苷(rouhuoside，Ⅱ)、淫羊藿
苷(icariin，III)。
1材料与仪器
巫山淫羊藿样品于2001年10月11日采自陕
西安康平利东风乡，由西北大学中药系王亚洲副教
授鉴定为E．wushanense。
熔点测定用X一4型显微熔点测定仪(温度未
校正)；UV测定用日本HitachiU一2001型紫外一可
见分光光度仪；UnicamFTIR1020型红外仪；Bruk—
erEsquire型质谱仪；BrukerAVANCEDRX500
型核磁共振仪。柱色谱硅胶及薄层色谱硅胶为青岛
收稿日期：2004—09—28
作者简介：周颖欣(1977一)，女，陕西西安人，现为西北大学中药学专业硕士研究生，主要从事天然药物分析与分离方面工作。
Tel：(029)88304569
*通讯作者孙文基
万方数据
深绿山龙眼种子化学成分研究(Ⅰ)
作者： 刘桂艳， 马双成， 郑健， 张继， 林瑞超， LIU Gui-yan， MA Shuang-cheng， ZHENG
Jian， ZHANG Ji， LIN Rui-chao
作者单位： 刘桂艳,LIU Gui-yan(北京中医药大学,北京,100029)， 马双成,郑健,张继,林瑞超,MA
Shuang-cheng,ZHENG Jian,ZHANG Ji,LIN Rui-chao(中国药品生物制品检定所,北京
,100050)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(6)
被引用次数： 9次

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