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Phenolic compounds from Sagina japonica

漆姑草中酚性成分研究



全 文 :中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第11期2008年11月· 609·
(12),468(6),454(16),440(40),426(20),410(35),
396(35),382(36),368(65),60(100)。以上数据与文
献报道的(2S,3R,4E)一2一Ⅳ一(27一hydroxy—
tetracosanoyl)octadecasphinga一4一ene基本一致[副,
故鉴定为(2S,3R,4E)一2一N一(2-hydroxy—
tetracosanoyl)octadecasphinga一4-ene。
化合物Ⅵ:白色晶体;1H—NMR(500MHz,
CDCl3)d:3.86(1H,m),3.72(1H,dd,,=3.5,11.5
Hz),3.65(1H,dd,,=5.5,11.5Hz) 3.55(1H,
m),3.52(1H,m),3.46(2H,m),1.58(2H,m),1.26
(30H,brs),0.88(3H,t,J=7.0Hz);¨C—NMR
(125MHz,CDCl3)d:72.O(t,C一1),72.5(t,C一2),
64.4(t,C一3),71.0(t,C一17),32.0(t,C一27),26.4(t,
C一37),29.1~29.7(t,C一57~15’),22.6(t,C一167),
31.8(t,C一17)7,14.0(t,C一187);Negative—ionESI—
MSm/z:343[M一1]一。与文献报道一致嘲,故鉴定
为鲨肝醇。
化合物Ⅶ:白色粉末;1H—NMR(DMSO—d6,500
MHz)艿:7.24(1H,s),1.73(3H,s)l”C—NMR
(DMSO—d。,125MHz)艿:165.2(s,C一6),151.6(,C一
2),137.8(d,C一5),108.0(s,C一4),11.9(q,Me)。与
文献报道一致[10。,故鉴定为胸腺嘧啶。
化合物Ⅶ:白色粉末;1H—NMR(DMSO—d。,500
MHz)3:7.57(1H,8),7.02(1H,t,,=6.6Hz) 5.03
(1H,m),4.47(1H,dd,J一3.1,6.3Hz),4.22(1H,
dd,J一3.1,11.8Hz),4.12(1H,dd,J=3.1,11.8
Hz),2.68(1H,m),2.60(1H,dd,J一6.8,13.2
Hz),1.86(3H,s),13C—NMR(DMSO—d6,125MHz)
艿:151.7(s,C一2),164.7(s,C一4),110.2(s,C一5),
136.4(d,C一6),85.1(d,C一17 41.1(t,C一27),71.2
(d,C一3’),88.6(d,C一4’),62.1(t,C一57),12.5(q,
Me)。与文献报道一致‘5。,故鉴定为胸腺嘧啶脱氧核苷。
化合物Ⅸ:白色粉末;1H—NMR(DMSO—d6,500
MHz)艿:7.39(IH,d,J=7.5Hz),5 42(1H,d,J=
7.5Hz);”C—NMR(DMS0一矾,125MHz)8:165.1
(s,C一1),152.3(s,C一2),142.8(d,C一4),101.0(d,C一
5)。与文献报道一致[10。,故鉴定为尿嘧啶。
化合物x:白色粉末;1H—NMR(DMSO—d6,500
MHz)占:8.11(1H,s),7.01(1H,s)。与文献报道一
致[10‘,故鉴定化合物为鸟嘌呤。
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漆姑草中酚性成分研究
贾爱群1”,谭宁华1,周 俊¨
(1.中国科学院昆明植物研究所,云南昆明 650204;2.南京理工大学化工学院,江苏南京210014)
摘要:目的研究漆姑草中的酚性化学成分。方法采用硅胶柱色谱、SephadexLH一20凝胶色谱及RPC一18柱色
谱进行分离纯化,并运用波谱方法对所分得化合物进行结构鉴定。结果从漆姑草中分得9个酚性化合物。经波谱
解析分别确定为:E一对甲氧基肉桂酸甲酯(I)、伞形花内酯(I)、7一甲氧基香豆素(II)、5,7-二羟基香豆素(Ⅳ)、5,
7-二甲氧基香豆素(V)、7.o-pD一葡萄吡喃糖⋯6Cp.口木糖吡喃糖一5,41_二羟基黄酮(V1)、5,7,2’一三羟基一8一甲氧
基黄酮(Y11)、5,7-二羟基一8,2-二甲氧基黄酮(垤)、5,7,3’,4-四羟基一6一甲氧基黄酮(IX)。结论所有化合物均为首
收稿日期:2008—03-15
作者简介:贾爱群(1969--).男,河南洛阳人,南京理工大学副教授,博士.长期从事有生理活性天然产物研究.
Tel/Fax:(025)84315512E+mail:jiaaiqun@gmail.corn
*通讯作者周俊Tel:(0871)5223264E—mail:jzhou@mail.kib.ac.cn
万方数据
·1610· 中草秀ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第11期2008年11月
次从该植物中分得。
关键词:漆姑草;石竹科;酚性成分
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)11—1609—04
PhenoliccompoundsfromSaginajaponica
JIAi—qunl”,TANNing—hual,ZHOUJunl
(1.KunmingInstituteofBotany,ChineseAcad myofSciences,Kunming650204,Chinal 2.SchoolfChemical
Engineering,NanjingUniversityofScienceandTechnology,Nanjing210014,China)
Abstract:ObjectiveTos udythephenoliccompoundsfromSaginajaponica.MethodsThe
separationandpurificationwerecarriedoutbysilicagelSephadexLH··20gelandRPC--18colomn
chromatography.Thestructureswereidentifiedbyspectra.ResultsNinephenoliccompoundswere
isolatedfromS.japonica.Theywereid ntifiedas:P—E—methoxycinnamicac dmethylester(I),
umbelliferone(I),7一methoxycoumarin(I),5,7一di—hydroxycoumarin(1V),5,7-di—methoxy
coumarin(V),cerarvensin一7-O—glucoside(I/1),5,7,2-trihydroxy一8一methoxyflavone(VI),5,7一di—
hydroxy-8,2-di—methoxyflavone(Ⅶ),5,7,37,4-tetrahydroxy一6一methoxyflavone(IX).Conclusion
AllofthesecompoundsarefirstisolatedfromS.japonica.
Keywords:Saginajaponica(Swartz)Ohwi;Caryophyllaceae;phenolicc mpounds
漆姑草Saginaj ponica(Swartz)Ohwi又名瓜
槌草、珍珠草、羊毛草、星宿草、日本漆姑草、腺漆姑
草等,为石竹科漆姑草属植物。一年生小草本。分布
于滇中、滇西北、滇东北和滇东南,生于海拔1300~
3800m的山坡草地、路边、田间,在庭院花盆中也
常见;我国长江流域和黄河流域各省区及东北、台湾
地区均有分布。喜马拉雅地区(尼泊尔至阿萨姆)及
朝鲜、日本也有[1]。全草入药,退热解毒。味辛,性温,
治面寒疼。秦岭南北坡用全草提脓拔毒,鲜叶揉汁可
涂漆疮,口含治虫牙。四川用来治口热病[2]。其化学
成分研究不多,文献报道以具有一定的抗肿瘤活性
的黄酮类成分为主[3“],为继续寻找漆姑草中的活性
成分,笔者对该植物进行了系统的化学成分研究。现
报道从云南产的漆姑草全草中分离鉴定的9个酚性
成分。分别确定为:E一对甲氧基肉桂酸甲酯(I)、伞
形花内酯(I)、7一甲氧基香豆素(I)、5,7一二羟基香
豆素(Ⅳ)、5,7一二甲氧基香豆素(V)、7一O—pD一葡萄
吡喃糖一6一C—pD一木糖吡喃糖一5,4-二羟基黄酮
(Ⅵ)、5,7,2’一三羟基一8一甲氧基黄酮(Ⅶ)、5,7-二羟
基一8,2-二甲氧基黄酮(VII)、5,7,3’,4,_四羟基一6一甲
氧基黄酮(Ⅸ)。所有化合物均为首次从该植物中分
得。
l仪器、材料和试剂
质谱仪为VGAutoSpec3000型;1H—NMR、
13C—NMR谱由BrukerAM一400型核磁共振仪测
定,TMS为内标;柱色谱用硅胶(200~300目和
100~200目)及TLC硅胶板均购自青岛海洋化工
厂;SephadexLH一20为Pharmacia公司产品;RpC一
18硅胶购自FujiSilysiaChemicalLtd.(Japan);
DiaionHP20购自日本;其余试剂除注明外均为分
析纯。
实验材料2002年9月采自云南省嵩明县,经中
国科学院昆明植物研究所周浙昆研究员鉴定为漆姑
草S.japonica(Swartz)Ohwi全草。
2提取与分离
漆姑草干质量21.okg,粉碎后用95%工业乙醇
分别回流提取3次(3、1、1h),合并提取液,浓缩后
悬浮于水中,依次用石油醚(60~90℃)、醋酸乙酯
和正丁醇各萃取3次,将醋酸乙酯萃取液合并,减压
蒸馏,得膏状物约430g。取该部位100g,首先用
DiaionHP20脱色,后反复进行硅胶柱色谱分离、
SephadexLH一20凝胶色谱分离及RpC一18柱色谱
分离,分离得到了9个化合物。
3结构鉴定
化合物I:白色针晶,分子式C。,H化O。,相对分
子质量192,El—MS:192(M,100),161(81),118,97;
”C—NMR(100MHz,CDCl3)d:127.62(S,C一1),
130.37(d,C一2,6),114.29(d,C一3,5),161.82(s.C一
4),144.02(d,C一7),115.47(d,C一8),168.02(s,C一
9),55.41(q,4-OCH3),50.92(q,9-OCH3);
1H—NMR(400MHz,CDCl3)占:7.50(2H,d,,=7.41
Hz,H一2,6),6.92(2H,d,‘厂=7.41Hz,H一3,5),7.81
万方数据
中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第ll期2008年11月
(1H,d,J=15.15Hz,H一7),6.32(1H,d,J=15.15
Hz,H一8),3.81(3H,s,4一OCH3),3.74(3H,s,9一
OCH。)。由以上数据分析可知,该化合物为E一对甲
氧基肉桂酸甲酯。
化合物I:白色针晶,mp223~226℃,分子式
C。H。03,相对分子质量162,FAB一一MS:162(M,
100),105,80,65;13C—NMR(100MHz,C5D5N)d:
161.19(s,C一2),112.15(d,C一3),144.18(d,C一4),
129.90(d,C一5),103.36(d,C一6),163.02(s,C一7),
113.99(d,C一8),156.81(s,C一9),111.96(s,C一10);
1H—NMR(400MHz,C5D5N)艿:6.25(1H,d,,=9.48
Hz,H一3),7.64(1H,d,J=9.48Hz,H一4),7.39
(1H,d,J一8.12Hz,H一5),7.00(1H,dd,J=8.12,
2.26Hz,H一6),7.01(1H,d,J=2.28Hz,H一8),
12.90(1H,s,一OH)。由以上数据分析并结合文献报
道[s1可知,该化合物为伞形花内酯。
化合物I:白色针晶,mp117~118℃,分子式
C,。H803,相对分子质量176,FAB一一MS:175(M一1,
lOO),161,117,80,65;13C—NMR(100MHz,C5D5N)
艿:160.74(s,C一2),112.09(d,C一3),144.25(d,C一
4),129.73(d,C一5),103.48(d,C一6),162.51(s,C一
7),113.30(d,C一8),156.93(s,C一9),111.82(s,C一
10),56.02(q,7一OCH3);1H—NMR(400MHz,
C5D5N)艿:6.17(1H,d,,=9.51Hz H一3),7.58
(1H,d,‘厂=9.51Hz,H一4),7.32(IH,d,,=8.50
Hz,H一5),6.77(1H,dd,J=8.50,2.50Hz,H一6),
6.72(1H,d,J=2.50Hz,H一8),3.82(3H,s,一
OCH。)。由以上数据分析并结合文献报道[5]可知,该
化合物为7一甲氧基香豆素。
化合物Ⅳ:浅黄色针晶,mp286~287℃,分子
式C9H60.,相对分子质量178,FAB一-MS:177(M一
1,100),160,142,98,86;13C—NMR(100MHz,
C5D。N)艿:158.81(s,C一2),112.15(d,C一3),140.03
(d,C一4),162.61(s,C一5),96.35(d,C一6),166.07(s,
C一7),94.OO(d,C一8),158.21(s,C一9),113.10(s,C一
10);1H—NMR(400MHz,C5D5N)d:6.05(1H,d,J=
8.04Hz,H一3),7.85(1H,d,J=8.04Hz,H一4),
6.31(1H,s,H一6),6.43(1H,d,s,H一8)。由以上数据
分析并结合文献报道[63可知,该化合物为5,7一二羟基
香豆素。
化合物V:白色柱状结晶,mp147--148℃,分
子式Cl。H。。O.,相对分子质量206,FAB一一MS:205
(M一1,100),175,136,105,80;”C—NMR(100
MHz,C5D5N)艿:158.18(s,C一2),105.68(d,C一3),
140.00(d,C一4),161.75(s,C一5),96.36(d,C一6),
164.78( C 7),93.99(d,C一8),158.75(s,C一9),
113.01(s,C一10),57.35(q,OCH3),56.81(q,
OCH3);1H—NMR(400MHz,C5D5N)艿:6.11(1H,d,
J=9.34Hz,H一3),7.93(1H,d,J一9.34Hz,H一4),
6.43 1H,s,H一6),6.30(1H,s,H一8),3.88(3H,s,
一OCH。,可互换),3.76(3H,s,一OCH3,可互换)。由以
上数据分析并结合文献报道旧可知,该化合物为5,
7一二甲氧基香豆素。
化合物Ⅵ:黄色结晶状粉末,分子式C。。H。。O。。,
相对分子质量564,FAB一一MS:564(M,100),431,
323,183;13C—NMR(100MHz,CD3 D)艿:166.30(s,
C一2),103.49(d,C一3),184.13(d,C一4),162.42(s,
C一5),104.86(s,C一6),164.43(s,C一7),99.34(d,C一
8),158.53(s,C一9),105.50(s,C一10),123.52(s,C7—
1),129.89(s,C’一2,6),117.01(d,C7—3,5),162.68
(s,C’一4),80.96(d,glcC一1),79.43(d,glcC一2),
7.53(d glcC一3),77.11(d,glcC一4),83.25(d,glc
C一5),62.94(t,glcC一6),106.85(d,xylC一1),75.79
(d,xylC一2),77.53(d,xylC一3),70.87(d,xylC一4),
66.51(t,xylC一5);1H—NMR(400MHz,CD30D)d:
6.59(1H, H 3),6.24(IH,s,H一8),7.96(2H,d,
J一8.4Hz,H一2’,67),6.95(2H,d,J=8.4Hz,H一
37,57),5.17(1H,d,J=9.71Hz,glcH一1),3.84
(IH,nl,glcH一2),3.72(1H,m,glcH一3),3.85(IH,
m,glcH一4),3.99(1H,m,glcH一5),2.61(1H,1TI,glc
H一6),4.97(1H,J=7.95Hz,xylH一1),3.60(1H,
m,xylH一2),3.37(1H,nl,xylH一3),2.62(1H,m,
xylH一4),3.69(1H,m,xylHa一5),4.32(1H,rfl,xyl
Hb一5)。由以上数据分析并结合文献报道ET,SJ可知,
该化合物为7一。一pD一葡萄吡喃糖一6一C—pD一木糖吡
喃糖一5,41_二羟基黄酮。
化合物vI:黄色针状结晶,mp278~281℃,分
子式C 8H1206,相对分子质量300,FABq-_MS:301
(M+1,100),285;13C—NMR(100MHz,C5D5N)艿:
61.70(s,C一2),109.03(d,C一3),182.43(s,C一4),
156.07(s,C一5),98.40(d,C一6),156.12(s,C一7),
129.19(s,C一8),149.29(s,C一9),105.11(s,C—10),
117.46(s,C’一1),157.32(s,C7—2),117.08(d,C7—3),
133.25(d,C-4),120.04(d,C7—5),128.31(d,C’一
6),61.37(q,8一OCH3);1H—NMR(100MHz,C5D5N)
艿 7.14(1H;s,H一3),6.69(1H,s,H一6),7.08(1H,
dd,,;7.70,1.48Hz,H一3’),7.42(1H,dt,J=
7 70,1.48Hz,H一47),7.05(1H,dt,J=7.70,1.48
万方数据
·1612· 中草焉 ChineseTraditionalandHer蛔lDrugs第39卷第11期2008年11月
Hz,H一57),7.88(1H,dd,J=7.70,1.48Hz,H一67),
3.85(3H,s,8-OCH。)。由以上数据分析并结合文献报
道[9]可知,该化合物为5,7,2’一三羟基一8一甲氧基黄酮。
化合物Ⅶ:黄色针状结晶,mp229~231℃,分
子式C”H。。O。,相对分子质量314,FAB+-MS:315
(M+1,100),300,284,207;13C—NMR(100MHz,
C5D5N)艿:161.86(s,C一2),109.75(d,C一3),182.41
(s,C一4),156.02(s,C一5),98.78(d,C一6),156.23(s,
C一7),129.33(s,C一8),148.99(s,C一9),105.32(s,C一
10),119.41(s,C7—1),159.00(s,C’一2),113.18(d,
C’一3),133.49(d,C’一4),121.08(d,C’一5),129.25
(d,C7—6),56.04(q,2-0CH3),60.35(q,8一OCH3);
1H—NMR(400MHz,C5D5N)艿:6.91(1H,s,H一3),
6.68(1H,s,H一6),7.21(1H,dd,J=7.58,1.61Hz,
H一37),7.57(1H,dt,J=7.58,1.61Hz,H一4’),7.14
(1H,dt,J=7.60,1.61Hz,H一57),7.86(1H,dd,
J=7.60,1.60Hz,H一6’),3.87(3H,s,27一OCH3,可
互换),3.93(3H,s,8一OCH。,可互换)。由以上数据
分析并结合文献报道[101可知,该化合物为5,7一二羟
基一8,2-二甲氧基黄酮。
化合物Ⅸ:黄色针晶,mp277-280℃,分子式
C。。H120,,相对分子质量316,FAB+一MS:317(M+
1,100),301;13C—NMR(100MHz,C5D5N)艿;164.82
(s,C一2),102.53(d,C一3),182.43(s,C一4),153.09
(s,C一5),131.40(s,C一6),157.64(s,C一7),94.44(d,
C一8),152.70(s,C一9),104.41(s,C一10),120.98(s,
C7—1),113.64(d,C7—2),146.04(s,C7—3),150.00(s,
C7—4),116.10(d,C7—5),119.33(d,C7—6),59.37(q,
C一6一oCH3);1H—NMR(400MHz,C5D5N)艿:6.92
(IH,s,H一3),6.69(1H,s,H一8),7.70(IH,s,H一27),
6.81(1H,d,J=8.01Hz,H一57),7.14(1H,d,J=
8.01Hz,H一67),3.87(3H,s,6—0CH。)。由以上数据
分析并结合文献报道[111可知,该化合物为5,7,3’,
4’一四羟基一6一甲氧基黄酮。
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假銮包叶化学成分研究(111)
朱华旭h2,唐于平1,龚祝南¨,闵知大3
(1.南京中医药大学中医药研究院,江苏南京210029;2.南京师范大学生命科学学院,江苏南京210024I
3.中国药科大学天然药化教研室,江苏南京 210038)
摘要:目的对广西产假爹包叶进行系统的成分研究。方法采用柱色谱进行单体化合物的分离.并运用波谱学
方法对所分得的化合物进行了结构鉴定。结果 自其地上部分分得12个化合物,通过光谱解析鉴定了其结构。鞣
花酸类衍生物6个,为鞣花酸(ellagiccid,I)、3,3’,4-三甲基鞣花酸(3,3’,4-trimethylellagicac d,1)、3,3-二甲
基鞣花酸(3,3-di.O—methylellagicacid,II)、3,3-4一三甲基鞣花酸一4-O一13-O一葡萄糖苷(3,37,4-tri—O—methylellagic
收稿日期:2008—03—26
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30873450)I江苏省教育厅自然科学基金项目(07KJB·360087)I江苏省中医药管理局科技项目
(H05164)
作者简介:朱华旭(1972--),女。江苏人.博士,副研究员,现主要从事中药复方复杂体系物质基础和中药剂型给药系统。
Tel:(025)86798399E—mail:Huaxu72@yahoo.corn.cn
·通讯作者龚祝南
万方数据
漆姑草中酚性成分研究
作者: 贾爱群, 谭宁华, 周俊, JIA Ai-qun, TAN Ning-hua, ZHOU Jun
作者单位: 贾爱群,JIA Ai-qun(中国科学院昆明植物研究所,云南,昆明,650204;南京理工大学化工学院
,江苏,南京,210014), 谭宁华,周俊,TAN Ning-hua,ZHOU Jun(中国科学院昆明植物研究所
,云南,昆明,650204)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2008,39(11)
被引用次数: 4次

参考文献(11条)
1.唐昌林;柯平;鲁德全 中国植物志 1996
2.《中华本草》编委会 中华本草 1999
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9.Yuichi K;Yukinori M;Yumi Y Studies on the Nepalese crude drugs.IX,On the phenolic compunds from
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10.Yukinori M;Yoshitaka I;Tsuyoshi T Studies on the constituents of Scutellaria species,IX.On the
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5. 黄筑艳.李焱.HUANG Zhu-yan.Li Yan 漆姑草挥发油化学成分的研究[期刊论文]-长春师范学院学报(自然科学
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9. 钱继伟.刘杰书 金鸡脚化学成分定性分析[期刊论文]-中国民族民间医药2011,20(4)
10. 贾爱群.谭宁华.周俊.JIA Ai-qun.TAN Ning-hua.ZHOU Jun 传统中药漆姑草(Sagina japonica)中的C-27甾体
成分[期刊论文]-天然产物研究与开发2008,20(5)

引证文献(4条)
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2.张素英.周万镜 漆姑草氯仿提取物的化学成分分析[期刊论文]-湖北农业科学 2012(15)
3.黄筑艳.赵延涛.张振.乐意.刘力 漆姑草中氨基酸成分分析[期刊论文]-贵州农业科学 2013(11)
4.张素英.周万镜 漆姑草提取物体外抗肿瘤活性的初步筛选研究[期刊论文]-亚太传统医药 2012(8)


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