全 文 :中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月·507·
青钱柳中的酚类化学成分
舒任庚,舒积成
(江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室,江西南昌 330004)
青钱柳Cyclocaryapaliurus(Batal.)Iljinsk.
是胡桃科青钱柳属植物,具有降血糖、降血脂、降血
压、抗氧化、抗衰老、提高机体免疫力等功效。以叶入
药,江西民间长期以来取其叶片制茶叶饮料,具有多
种保健作用。为了寻找青钱柳的有效成分,阐明其作
用的物质基础,为青钱柳资源的合理开发和利用提
供科学依据,笔者对青钱柳的酚类化学成分进行了
研究。利用柱色谱等方法从其嫩叶提取物中分离到
6个酚类化合物,经理化性质和光谱分析鉴定了结
构,分别为原儿茶酸(I)、香草酸(Ⅱ)、反式对羟基
桂皮酸(Ⅲ)、岩白菜内酯(Ⅳ)、37-O-(E-4-
coumaroyl)-quinieacid(V)和5’-O一(E-4-
coumaroyl)-quinicacid(Ⅵ),除香草酸外其余均是
首次从青钱柳属植物分离得到。
1仪器与材料
熔点用Boetius熔点测定仪测定(温度计未校
正);1H—NMR和”C—NMR分别用BrukerDRX一500
及BrukerDPX一300型超导核磁共振波谱仪测定,
TMS为内标;ESI—MS由Autospec—Ulma-Tof质谱
仪测定;高效液相色谱仪(Waters公司);三用紫外
分析仪(上海顾村电光仪器厂),SephadexLH一20
(瑞典法玛西亚公司),硅胶(青岛海洋化工厂)。溶
剂;甲醇、正丁醇、丙酮、醋酸乙酯、氯仿、石油醚,均
为分析纯。青钱柳叶采集于江西省修水县。经江西
中医学院中药系刘庆华老师鉴定为青钱柳C.pali—
urus(Batal.)Iljinsk.。
2分离与提取
青钱柳干叶8kg,85%乙醇渗漉提取2周,
合并滤液,减压浓缩得浸膏。浸膏加适量水,分别
用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取,将各萃取部
位减压浓缩得浓浸膏。醋酸乙酯部分经反复硅胶柱
色谱、凝胶柱色谱法分离得到化合物I(50mg)、
Ⅱ(25mg)、Ⅲ(27mg)、IV(13mg)、V(16mg)、
Ⅵ(9mg)。
3结构鉴定
化合物I:无色针晶(甲醇),FeCl。显阳性,mp
143~145℃。PositiveESI—MSm/z:155[M+H]+,
177[M+Na]+,33112M+Na]+;1H—NMR(DMSO—
d6,300MHz)艿:12.24(一COOH),9.62(C4一OH),
9.27(C,一OH),7.34(1H,d,,一2.0Hz H ),7.30
(1H,dd,J一8.2,2.0Hz,H一6),6.78(1H,d,J=8.2
Hz,H一5);13C—NMR(DMSO—d6,75MHz)艿:16 .5(一
C00H),150.2(C一4),145.1(C一3),122.2(C一6),
121.9(C一1),116.8(C一5),115.4(C一2)。根据以上数
据可以推定化合物I为原儿茶酸。
化合物Ⅱ:无色针晶(甲醇),FeCl。显阳性,mp
208~209.5℃。ESI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据
与文献一致[1],鉴定化合物Ⅱ为香草酸。
化合物皿:无色针晶(甲醇),FeCl。显阳性,mp
210~212℃。ESI—MS、1H—NMR和13C—NMR数据与
文献一致嘲,鉴定化合物Ⅲ为反式对羟基桂皮酸。
化合物N:无色方晶(甲醇),FeCl。显阳性,mp
281~282℃。、PositiveESI—MSm/z:329[M+1]+,
negativeESI—MSm/z;327[M一1]+;1H—NMR
(DMSO—d。,500MHz)艿:9.76(3一OH),8.45(5一
OH),6.99(1H,S,H一6),4.95(1H,d,J一10.5Hz,
H一17),3.99(1H,dd,,一10.5,9.6Hz,H一27),3.84
(1H,d,,一10.0Hz,H一67a),3.77(3H,S,一OCH3),
3.64(1H,t-like,J=9.0Hz,H一3’),3.56(1H,m,H一
67b),3.54(1H,m,H一57) 3.19(1H,t—like,,=9.0
Hz,H一4’)。13C—NMR(DMSO—d6,500Hz)3:163.8
(C一7),151.4(C一5),148.6(C一3),140.9(C一4),
118.4(C一1),116.2(C一2),109.7(C一6),81.9(C一5’),
80.0(C一3’),73。8(C一27),72.2(C一1’),70.8(C一47),
61.1(C一67),60.0(一oCH。)。以上数据与文献一
致嘲,鉴定化合物Ⅳ为岩白菜内酯。
化合物V:无色粉末(甲醇),FeCI。显阳性,mp
247~248℃。PositiveESI—MSm/z:361EM+23]+;
收稿日期:2006—08—05
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20162002)
.
作者简介:舒任庚(1964--),男,博士、教授、硕士生导师,长期从事天然药物活性成分的研究和教学工作,在该领域已发表论文30余篇,
获省部级奖2项。Tel:(0791)7118657Fax:(0791)7118658E—mail:shrug@163.corn
万方数据
·508· 中草嚆 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月
377EM+393+,699[-2M+233+;Ea390一51.8。(1.04
mg/mL,MeoH);TLC[-silicagel,CHCl3一MeoH
(3:1)]Rf一0.38;1H—NMR(DMSO—d6,500MHz)
艿:10.00(Ar—OH),7.53(2H,d,J=8.5Hz,H一2,
6),7.49(1H,d,,一16.0Hz,H—a),6.79(2H,d,,一
8.5Hz,H一3,5),6.27(1H,d,J一16.0Hz,H /3),
5.04~5.11(1H,像六重峰,H一3’),4.90(C。,一oH),
4.77(CrOH),3.92(1H,ITI,H一57) 3.56(1H,dd,
J=7.0,2.7Hz,H一47),2.02~1.93(3H,1TI,H一27a,
e,67e),1.78(1H,dd,J一13.2,7.5Hz,H一6 a);
13C~NMR(DMSO—d。,75MHz)艿:175.0(一COOH),
166.0(>C=O),159.9(C一4),144.7(C—a),130.4
(C一2,6),125.4(C一1),115.9(C一3,5),114.7(C一口),
73.7(C一17),71。0(C一57),70.7(C一3’),68.4(C一47),
37.4(C一67),36.6(C一27)。以上数据与文献一致‘41,
鉴定化合物V为3-O一(E一4一coumaroyl)-quinic
acid。
化合物Ⅵ:无色粉末(甲醇),FeCl。显阳性,mp
193~194℃。[a]留一7.2。(o.6mg/mL,MeOH);
PositiveESI—MSm/z:339[M+1]+,361[M+
233+,377EM+393+,699E2M+23]-÷;TLC[silica
gel,CHCl3一MeOH(3:1)]Rf=0.30;1H—NMR
(DMSO—d。,500MHz)艿:12.39(一OH),10.OO(一
OH),7.53(2H,d,J=8.5Hz,H一2,6),7.49(1H,d,
J=16.0Hz,H—a),6.79(2H,d,J=8.5Hz,H一3,
5),6.27(1H,d,J一16.0Hz,H—p),5.53(1H,brs,
C3,-OH),5.06~5.10(IH,像六重峰,H一5’),4.90
(1H,d,,=4.2Hz,C4,-0H),4.77(1H,brs,Cl,一
OH),3.94(1H,ITl,H一3’),3.56(IH,dd,J=8.6,3.0
Hz,H一47),2.04~1.96(3H,m,H一27a,e,67e),1.78
(1H,dd,J=13.2,7.5Hz,H一67a);13C—NMR(DM—
SO—d6,75MHz)d:175.1(一COOH),166.0(一CO),
160.白(C一4),144.7(C一7),130.4(C一2,6),125.4(C一
1),116.O(C一3,5),114.7(C一8),73.8(C一1’),71.0
(C一57),70.7(C一37),68.4(C一47),37.4(C一6’),36.6
(C一27)。以上数据与化合物V对比分析并参考文献
数据‘引,可以推定化合物Ⅵ的结构为5-O一(E一4一
coumaroylJ—qumlcacido
References:
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甘薯的化学成分研究
尹永芹,罗建光,孔令义。
(中国药科大学天然药物化学教研室,江苏南京210038)
甘薯IpomoeabatatasL m.为旋花科甘薯属植
物,在我国大部分地区均有种植,资源丰富。甘薯性
微凉,味甘、涩,有补中、生津、止血、排脓之功效。近
年来的一些实验研究证明,甘薯具有一定的抗糖尿
病作用‘1|,同时还有抗肿瘤‘引、增强免疫功能[33等作
用,具有广阔的开发前景。本课题组对巴西甘薯的化
学成分进行了研究,为比较国产甘薯和巴西甘薯化
学成分的差异,寻找巴西甘薯的替代资源提供依据,
本实验对国产甘薯进行了化学成分研究。国产甘薯
块茎乙醇提取物的氯仿和醋酸乙酯萃取部位经反复
硅胶等柱色谱分离,得到8个化合物,经理化性质和
波谱分析鉴定为木栓酮(friedelin,I)、胡萝卜苷
(daucosterol,Ⅲ)、p谷甾醇(/3-sistosterol,Ⅲ)、东莨
菪素(scopoletin,Ⅳ)、咖啡酸十八烷酯(octadecyl
caffeate,V)、枸橼苦索(citrusinC,Ⅵ)、2,3,4,9一四
氢p咔啉一3一羧酸(2,3,4,9-tetrahydro一1H—pyrodo
收稿日期:2006-09—13
基金项目:国家自然科学基金项目(30472144)
作者简介:尹永芹,女,黑龙江七台河人,博士,主要从事天然药物化学的研究工作。 E—mail:yongqinyin@hotmail.eom
*通讯作者孔令义Tel:(025)85391289E—mail:lykong@jlonline.corn
万方数据
青钱柳中的酚类化学成分
作者: 舒任庚, 舒积成
作者单位: 江西中医学院,现代中药制剂教育部重点实验室,江西,南昌,330004
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2007,38(4)
被引用次数: 8次
参考文献(5条)
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4.Strack D;Heilemann J;Wray Ⅴ Structures and accumulation patterns of soluble and insoluble
Phenolics from Norway Spruce needles[外文期刊] 1989(08)
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