全 文 ：中草焉Chlne爆eTraditionalandHerbalDrugs第37卷第9期2006年9,El·1295·
化合物I的薄层酸水解：将点有I和豆腐果苷
对照品的薄层板放人已充满HCl蒸汽的层析缸中，
在80℃水浴中水解4h后取出挥发尽HCl，用
CHCls-MeOH—H20(7：3：0．5)展开。用H。SO。／
MeOH显色，二者有相同的Rf值斑点(Rf一4．5)，
证明为阿洛糖。
致谢：上海医药工业研究院华丹宇、杨良衍、王
惠敏、李悦及陈益在光谱测定工作中的支持和帮助。
昆明制药股份有限公司李南高总裁、杨兆祥所长和
云南白药集团王明辉总裁提供了研究用的药材。
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枳实中一个新的酚苷成分
张永勇1，倪丽1，范春林1，叶文才1’2。
(1．中国药科大学天然药物化学教研室，江苏南京210009；2．暨南大学中药及天然药物研究所，广东广州510632)
摘要：目的对枳实的化学成分进行研究。方法采用色谱技术进行分离，应用波谱技术和化学手段，对分离得
到的化合物进行结构鉴定。结果 自枳实乙醇提取物中分离得到4个化合物，分别为3，5-二羟基苯基1一O一(67一O一
阿魏酰基)一p-D一吡喃葡萄糖苷[3，5一dihydroxyphenyl1一。一(6’一O—trans—feruloyl)一pD—glucopyranoside，I]、橙皮素
(hesperetin，Ⅱ)、4’，5，7，8一四甲氧基黄酮(47，5，7，8-tetramethoxyflavone，Ⅲ)及柠檬苦素(1imonin，1V)。结论化
合物I为新化合物。
关键词：芸香科；酸橙；酚苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2006)09—1295—03
AnewphenolicglycosidefromfruitsofCitrusaurantium
ZHANGYong—yon91，NILil，FANChun—linl，YEWen—cail’2
(1．DepartmentofPhy ochemistry，ChinaPharmaceuticalUniversity，Nanjing210009，China；2．Institute
ofTraditionalChineseMedicine&NaturalProd cts，JinanUn versity，Guangzhou510632，China)
Abstract：ObjectiveTostudythebioactiveconstituentsoftheimmaturefruitsofCitrusaurantium．
MethodsSilicagelandSephadexLH一20wereusedtoisolatethconstituentsofthiplant．Thespectro—
scopicmethodswereappliedfortheirstructuralelucidation．ResultsFourcompoundswerei olatedfrom
thethanolextractoftheimmaturefruitsofC．aurantium．Thesecompoundsw reelucidatedas3。5一di一
收稿日期：2006—02—21
*通讯作者叶文才，教授、博士生导师。Tel：(020)88579676Fax：(020)85567849E—mail：chywc@yahoo．tom．cn
万方数据
·1296· 中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第9期2006年9月
hydroxyphenyl1一O一(67一O—trans—feruloyl)一pD—glucopyran08ide(I)，hesperetin(Ⅱ)，47，5，7，8-tetra—
methoxyflavone(m)，andlimonin(Ⅳ)．ConclusionCompou dI isflnewphenolicgly oside．
Keywords：Rutaceae；Citrusuran iumL．；phenolicg y oside
枳实为芸香科植物酸橙CitrusaurantiumL．
及其栽培变种或甜橙C．sinensisO beck的干燥幼
果。具有破气消积、化痰散痞、理气宽中、行滞消胀之
功效。为了从枳实中寻找其治疗消化不良的有效成
分，对酸橙干燥幼果的化学成分进行了研究，前文已
报道从中分离得到了10个化合物[1]，现又从中分离
并鉴定出4种成分，分别为3，5-二羟基苯基1一。一
(67一O一阿魏酰基)一口一D一吡喃葡萄糖苷[3，5-dihy—
droxyphenyt1一O一(67-O-trans-feruloyl)一8一D-glu—
copyranoside，I]、橙皮素(hesperetin，Ⅱ)、47，5，7，
8一四甲氧基黄酮(47，5，7，8-tetramethoxyflavone，
Ⅲ)及柠檬苦素(1imonin，Ⅳ)。其中，化合物I为新
化合物，命名为枳实酚苷A(aurantisideA)。
1仪器、试剂与材料
熔点用X一4型显微熔点测定仪测定，温度计未
校正；IR用JASCOFI／IR一480PlusFourier
Transform红外光谱仪(KBr压片)测定；NMR用
BRUKERDRX一400和BRUKERAVENCE一500
FT型核磁共振仪测定；ESI—MS用FinniganLCQ
AdvantageMAX质谱仪测定。柱色谱用硅胶为青
岛海洋化工厂产品；SephadexLH一20为Pharmacia
公司生产；硅胶GF。。。薄层预制板为烟台化学工业研
究所产品；所用试剂均为化学或分析纯。
药材购于江西赣州，经中国药科大学药用植物
学教研室秦民坚教授鉴定为酸橙Citrusaurantium
L．的干燥幼果。
2提取和分离
枳实1．0kg，粉碎，用95％乙醇加热回流提取4
次，合并提取液，减压浓缩至无醇味得稠浸膏。加水
使成混悬液，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，
合并各萃取液并经浓缩，分别得石油醚萃取物、醋酸
乙酯萃取物、正丁醇萃取物和水液。正丁醇萃取物经
反复硅胶柱色谱及SephadexLH一20柱分离纯化，
得到化合物I一Ⅳ。
3结构鉴定
化合物I：淡黄色粉末，mp158～159℃(甲
醇)；UV光谱在205、298(sh．)、326nm处有吸收；
IR光谱中3405、1715、1605、1515、1272、1077、
822cml的吸收峰表明该化合物含有羟基、共轭羰
基和苯环。化合物I经10％盐酸水解，水解液经
TLC检测，检出葡萄糖。ESI—MS显示m屈487
[M+Na]+和463[M—HI一的准分子离子峰，推测
该化合物的相对分子质量为464；高分辨质谱
(HRESIMS)中准分子离子峰m／z487．1260[M+
Na]+(计算值为487．1216)，确定该化合物的分子
式为C。。H。。o。。。1H—NMR谱中，在芳香质子区域显示
艿7．63(1H，d，，一15．9Hz)和6．41(1H，d，J一15．9
Hz)的氢信号，提示存在一个反式双键；艿7．19(1H，
d，， 1．8Hz)，7．09(1H，dd，L厂=1．8，8．1Hz)和
6．80(1H d J=8．1Hz)的氢信号，提示存在1，3，4一
三取代苯环；艿6．10(2H，d，J一2．1Hz)和6．80
(1H，t，J=2．1Hz)的氢信号，说明其中的两个芳氢
的化学环境相同且与另一氢均为间位偶合，因而存
在1，3，5一三取代苯环，且其中的两个取代基相同。艿
4．84(1H，d，J一7．2Hz)为葡萄糖的端基氢信号，考
虑到天然存在的葡萄糖绝大多数为D构型，故推断
其为B—D构型。艿3．90(3H，s)为一甲氧基氢信号。在
13C—NMR和DEPT谱中可观察到以下信号：＆
169．1的酯羰基碳信号、5个季碳信号、7个次甲基
碳信号、一组葡萄糖单元碳信号和一个甲氧基碳信
号。结合分子式中碳的个数及碳谱中碳信号的强度
可知，8c160．1为2个季碳信号，&96．9为2个次
甲基碳信号。通过以上分析，可知该化合物含有4个
结构片段，即一个反式双键、一个l，3，4一三取代苯
环、一个1，3，5一三取代苯环和一分子葡萄糖。
在HMBC谱中，艿c169．1的羰基碳与葡萄糖的
一个67位氢(“4．30)有远程相关信号，且与“
7．62、6．41的反式双键上的氢有远程相关信号，说
明该羰基碳一侧与葡萄糖上的6-OH相连，另一侧
与反式双键相连。葡萄糖的端基氢靠4．84(1H，d，
，=7．2Hz)与3c160．8有远程相关信号，同时＆
160．8与“6．10(2H，d，，=2．1Hz)有远程相关；此
外，“6．10(2H，d，，一2．1Hz)还与&98．2、160．1
有远程相关：晶6．80(1H，t，，一2．1Hz)与艿c96．9、
160．1有远程相关；说明葡萄糖的端基与1，3，5一三
取代苯环相连。反式双键氢“7．62分别与炙
115．3、127．8、111．9、124．2有远程相关，靠6．41与
艿。147．1、127．8的碳有远程相关，说明该反式双键
与剩下的1，3，4-三取代苯环相连；该苯环上氢“
7．19与反式双键碳3c147．1及与3c124．2、149．3、
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第9期2006年9月·1297·
150．7的碳有远程相关，“7．09与反式双键碳&
147．1及与3c111．9、116．5、150．7的碳有远程相
关，“6．81分别与3c127．8、124．2、150．7、149．3的
碳有远程相关；甲氧基氢信号晶3．90与艿c149．3
的碳有远程相关，证明甲氧基连于C一3”位。在
ROESY谱中，苯环上H一2”(3H7．19)与3H3．90的
甲氧基氢有相关信号，说明该甲氧基与苯环上H一2”
(“7．19)的空间距离靠近，进一步确定甲氧基连于
C一3”位。
综合以上分析，确认化合物I为3，5一二羟基苯
基1一。一(67一。一阿魏酰基)一pD一吡喃葡萄糖苷[3，5一
dihydroxyphenyl1一O一(6-O—trans—feruloyl)43一D—
glucopyranoside]，为一新化合物(图1)。其碳氢信
号全归属见表1。
图1化合物I的化学结构与HMBC相关
Fig．1Chemicalstructureandk yHMBC
correlationsofc mpoundI
化合物Ⅱ：白色针状结晶，mp219～221℃(E—
tOAc)；其IRvK。B。。r(cml)：3500，3078，1640，
l610，1508，1498；NMR数据与文献[2]一致，推断
化合物Ⅱ为橙皮素。
化合物Ⅲ：淡绿色针状结晶，mp220～221℃
(petroleum—EtOAc)；其IR蠖。B。r(cml)：1642，
1600，1513，1424，1390，1250；1H—NMR和
13C—NMR数据与文献[3]一致，推断化合物Ⅲ为47，5，
7，8一四甲氧基黄酮。
化合物IV：无色方晶，mp283～285℃
表1化合物I的1H—NMR和”C—NMR光谱数据(CD30D，艿)
Table1 1H—NMRand”C—NMRData
ofcompoundI(CD30D，艿)
(Et0Ac)；其IRv。K。B。r(em_1)：1765，1715，1315，
1290，1270，170，1035，895，880；1H—NMR和
13C—NMR数据与文献‘4]一致，推断化合物Ⅳ为柠檬
苦素。
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担子菌亮光钹菌化学成分的研究
杜建厂1’2，王兴娜1’2”，谭仁祥1，刘吉开2。
(1．南京大学生命科学院，江苏南京210093；2．中国科学院昆明植物研究所，云南昆明650204；
3．中国科学院上海药物研究所药物发现与设计中心，上海201203)
摘 要：目的 研究亮光钹菌Coltriciumnitidum子实体的化学成分。方法氯仿一甲醇混合溶剂(1：1)浸泡提取，
收稿日期：2006—02—28
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30470027)
作者简介：杜建厂(1975一)，南京大学生命科学院在读博士。E—mail：changzi75@hotmail．corn
*通讯作者刘吉开E—mail：jkliu@mail．kib．ae．an
万方数据
枳实中一个新的酚苷成分
作者： 张永勇， 倪丽， 范春林， 叶文才， ZHANG Yong-yong， NI Li， FAN Chun-lin， YE
Wen-cai
作者单位： 张永勇,倪丽,范春林,ZHANG Yong-yong,NI Li,FAN Chun-lin(中国药科大学,天然药物化学
教研室,江苏,南京,210009)， 叶文才,YE Wen-cai(中国药科大学,天然药物化学教研室,江
苏,南京,210009;暨南大学中药及天然药物研究所,广东,广州,510632)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(9)
被引用次数： 4次
参考文献(4条)
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4.樊晓娜.林生.朱承根.刘洋.胡金凤.陈晓光.王文杰.陈乃宏.石建功 小花异裂菊中的芳香类化学成分及其活性[期
刊论文]-中国中药杂志 2011(1)
5.樊晓娜.林生.朱承根.刘洋.胡金凤.陈晓光.王文杰.陈乃宏.石建功 小花异裂菊中的芳香类化学成分及其活性[期
刊论文]-中国中药杂志 2011(1)
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