全 文 ：·658· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
化合物Ⅱ：无色粒晶(甲醇)，nap234～236℃。
分子式为：c，。H，。N。o。。光谱数据与文献报道基本一
致[6]，确定化合物Ⅱ为腺苷。
化合物Ⅲ：黄色粉末，mp257～260℃。分子式
为：C17H20N。06。ESI—MSm／z：377[M+H]+，EI—MS
m／z：242[M一核糖醇基]+，相对分子质量确定为
376。IRv罂cnl：1620em_1处有HN—CO—NH基团
的特征吸收。1H—NMR(DMSO—d6)艿：11．33(1H，s，
H一3)，7．92(1H，s，H一6)，7．89(1H，s，H一9)，2．40
(1H，s，CH3—7)，2．47(1H，s，CH3—8)，4．94(1H，dd，
J一12．0Hz，overlap—H一17)，4．63(1H，dd，J=12．0，
4．4Hz，H一17)，3．63(1H，m，H一2’)，4．26(1H，m，H一
37)，3．64(1H，m，H一47)，3．63(overlap，dd，H一57)
3．48(overlap，dd，H一57)。13C—NMR(DMSO—d6)艿：
155．4(C一2，s)，159．9(C一4，s)，130．5(C一6，d)，130．0
(C一7，s)，135．6(C一8，s)，117．3(C一9，d)，133．9(C一
11，s)，145．8(C一12，s)，150．8(C一13，s)，136．7(C一
14，s)，20．6(CH3—7，q)，18．6(CH3—8，q)，47．1(C-17，
t)，68．7(C一27，d)，73．4(C一3’，d)，72．7(C一47，d)，
63．3(C一57，t)。HMBC(C—H)：C一6一CH。一7；C一7一
H一9，CH3—8；C一8一H一6，CH3—7一CH3—8；C一9一CH3—
7，CH3—8；C一11一H一6，H一1；C一12—，H一9，CH3—7；C一
13÷H一17；C一14·H一3；ECH÷H一6，H一；+H—o-7 9 CCH．-8
9；C一2’一H一37；C一3’一H一47；C一4’一H一37，H一57，结合
文献，确定化合物Ⅲ为核黄素[7’8]。
化合物Ⅶ：白色簇晶，nap232℃。分子式为
C13H1608。ESI—MSm／z：323[M+Na]+；1H—NMR
(DMSO—d。)艿：3．15—3．87(6H，m)，5．62(1H，d，
t，一7．5Hz，芳香质子)，6．85(2H，d，J一8．5Hz)，
7．86(2H，d，，一8．6Hz)。”C—NMR(DMSO—d。)艿：
60．5(C一67)，69．5(C一47)，72．4(C一27)，76．4(C一37)，
77．8(C一5’)，94．5(C一17)，115．3(C一3，5)，119．7(C一
1)，131．8(C一2，6)，162．3(C一4)，164．3(一COO一)。以
上光谱数据与文献报道一致[9]，确定化合物Ⅶ为对
羟基苯甲酸葡萄糖酯。
另外，还分到并鉴定了三萜苷苦瓜苷A
(Ⅳ)[10]，苯丙氨酸(V)和口坩甘露醇(Ⅵ)[12|。
References：
[1]
[2]
r3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[103
[11]
[12]
JiangsuNewMedicalCo lege．DictionaryofChineseMateria
Medica(中药大辞典)[M]．Shanghai：ShanghaiScientific
andTechnicalPub ishers．1986．
IshikawaT．SteamvolatileconstituentsfromseedoilsofMp
mordicach rantiaL．[J]．NihonDaigokuKogakubuKiyo
BunruiA，1985(26)：165—173．
ZhuZJ，ZhongZC，LuoZY，eta1．Studiesontheactive
constituentsofMomordicacharantiaL．1J】．ActaPharmSin
(药学学报)，1990，25(12)：898—903．
QinMJ，HeWX，GuoYH．Theprogressinstudiesonthe
chemicalompositionandpharmacodynamicsofMo ordica
chanrantiaL．[J]．LishizhenMedMaterMedRes(时珍国药
研究)，1997，8(6)：558—559．
BrossiA，FocellaA，TcitelS，eta1．AlkaloidsinMam—
malian．Tissues3．CondensationofL—tryptophanandL一5一
hydroxytryptophanwi hf rm ldehydeandacetaldehyde[J]．
JMedChem，1973，16：418—420．
RobinsMJ，HansskeF，WnukSF，ela1．Nucleicac drelat—
edcompounds66．Improvedsynthesesof5’一chloro一5’一deoxy—
and57一aryl(oralkyl)一5-thionucleosidesI-J]．CanJChem，
1991，69：1468—1474．
BreitmaierE，VoelterW．”C—NMRspectroscopy5[M]．
2nded．NewYork：VerlagChemie，1978．
MaslenikovaEM．Vitaminy[M]．Moscow：Meditsina，
1974．
TabataM，UmetaniY，OyaM，eta1．Glucosylationofphe—
noliccompoundsbyplantcellcultures[J]．Phytochemistry，
1988，27：809．
OkabeH，MiyaharaY，Y mauchiT，ela1．Studiesonthe
constituentsofMomordicacharantiaL．I．Isolationndchar—
acterizationofm mordicosidesAanBglucosidesofpen—
tahydroxy—cucurbitanetriterp ne[J]．ChemPharmBull，
1980，28：2753．
CharlessJP．AldrichL braryof
13and1HFTNMRSpectra
[M]．NewYouk：PurdueUniv rsityPress，1992．
LiXW，YinJY，FanB，YanJH．Studiesonthechemical
constituentsofArisaemaamurense[J]．ChinPharmJ(中国
药学杂志)，2001，36(2)：89—91．
热分析方法研究人参皂苷R93对映异构体的热特征
卢 丹，刘金平，赵莹，李平亚。
(吉林大学再生医学科学研究所，吉林长春130021)
人参皂苷Rg。(ginsenosideRg。)是从五加科植
物人参PanaxginsengC．A．Meyer中分离出的天
然三萜皂苷，人参皂苷Rg。在自然界中存在Czo位两
收稿日期：2004—08—12
*通讯作者
种叉向异构体：20(S)一人参皂苷Rg。和20(R)一人参
皂苷Rg。。近年来，国内外学者对其进行了深入研
究，发现两者均具有抗肿瘤‘卜引、抗病毒‘51等生物活
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月·659·
性。韩国学者[63证实20(S)一人参皂苷Rg。体外无氧
代谢速度是20(R)一人参皂苷Rg。的19倍，说明两
化合物的结构与生物活性关系密切。本研究比较了
两种人参皂苷Rg。的热分析结果，从化合物稳定性
角度分析引起两者活性差异的因素。
人参皂苷Rg。属于四环三萜达玛烷型皂苷。根
据C。。位所连基团的相对位置，存在S型和R型两
种构型，结构式如图1。
1．2
glc-glc-o
20(S)一ginsenosideRgs：R1一OHRz—H
20(R)一ginsenosideRga：R1一HR2一OH
图1人参皂苷Rg，的结构
Fig．1StructureofginsenosideR93
1材料与方法
1．1仪器：热重分析：TGA7型(美国PE公司)；差
热分析：DSC7型(美国PE公司)；数字熔点仪：
WRS一1B(上海精密科学仪器有限公司)。
1．2样品：20(S)一人参皂苷Rg。：白色粉末。从红参
中提取，经硅胶柱分离、甲醇重结晶，经NMR确定
结构，105℃干燥至恒重。
20(R)一人参皂苷Rg。：白色粉末。从红参中提
取，经硅胶柱分离、甲醇重结晶，经NMR确定结构，
105℃干燥至恒重。
1．3热重分析：取样量(1．5±0．1)mg，温度o～600
℃，升温速度10℃／min，N。气流速40mL／min。
1．4差热分析：取样量(5．0±0．5)mg，样品置于
顶端有针孔的密封铝坩埚中，温度100～350℃，升
温速度10℃／min，N。气流速40mL／min。
1．5熔点测定：取供试品，研成细粉，分取供试品适
量，置熔点测定用毛细管中，借助长短适宜的洁净玻
璃管，垂直放在表面皿上，将毛细管自入口放入使自
由落下，反复数次，使粉末紧密集结在毛细管熔封
端，装入样品的高度为2mm。将样品毛细管置于数
字式熔点仪中。调节升温速度3．0℃／min。计录供
试品初熔至全熔的温度，重复测定3次，取其平均
值，即得。
2结果与讨论
2．1 20(S)一人参皂苷Rg。的差示扫描量热法(dif—
ferentialscanningcalorimetry，DSC)分析曲线(图
2一S)所示，由曲线可见测定温度范围内有一个放热
峰和一个吸热峰，放热峰位于223．02℃。吸热峰位
于239．91℃，为化合物熔解所致。在相应的20(S)一
人参皂苷R93热重分析(thermogravimetricanaly—
sis，TGA)曲线(图3一S)上，217℃有一个微小的失
重(一1．77％)，另一个较大的失重现象(一76．94％)
为化合物受热完全分解所致。
罨
囊
醛
S一20(5)-ginsenosideR一20(R)一ginsenoside
图2 Rg，的DSC曲线
Fig．2DSCcurvesofginsenosideR93
2．2 由20(R)一人参皂苷Rg。的差热分析曲线(图
2一R)可见测定温度范围内只有一个吸热峰位于
308．547℃，为化合物熔解所致。吸热峰起始温度即
为化合物熔融温度301．621℃。在20(R)一人参皂苷
Rg。热重分析曲线(图3-R)与DSC曲线吸热峰相应
位置伴随失重(一75．05％)。
1：
蓠：
2。
0
U 100 200：姗4(】u500 bUU
温度／℃
S一20(S)一ginsenosideR一20(R)一ginsenoside
图3 Rg，的TG曲线
Fig．3TGcurvesofginsenosideR93
2．3数字熔点仪测定的熔点分别为：20(S)一人参皂
苷R93：238．2～239．9oC；20(尺)一人参皂苷R93：
307．1～308．7℃，与差热分析测定的结果基本一
致。与文献报道的20(尺)一人参皂苷Rg。的熔点
298～303℃有差别[7]，20(5)一人参皂苷Rg。的熔点
未见报道。
2．4 20(R)一人参皂苷Rg。与20(S)一人参皂苷Rg。
比较热分解点高，同时两化合物的熔解焓相差较大，
20(S)一人参皂苷Rg。的熔解焓为△H一27．24J／g，
20(R)一人参皂苷Rg。的熔解焓为△H一153．24J／
万方数据
·660· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
g，说明20(R)一人参皂苷R93的稳定性好，两个化[J]·MutatRes，2003，523—524：75—85·
合物稳定性的不同是二者存在生物活性差别的内在 [3jI。Gida。oRYg,。W。。antg。。J。J。,。X。u。。Q。g,i。etg。a。1．。。Ii。nh[J]ibit．orAy。efdfe，ct50。f。g。indse胁no-z
因素之一。 MedU”i口(第二军医大学学报)，2001，22(1)：40—42．
2．5 化合物晶型转变会在DSC曲线表现为放热 [4]TaoHQ，YaoM，zhousc，以n2·Effectof8“gi。98一i8i“一
峰。因为在TG曲线上217℃有失重现象(一 scID。i三[J]．c赢Js。rg(中华外科杂志；，2002，40(8)：
1．77％)，所以位于20(S)一人参皂苷Rg。的DSC曲606—608．
线223．02℃的放热峰不单纯是晶型改变引起的，其嗍忠：麓：hW。唧uY，Z。f,herLi岫PY。,i三急：：宅：tⅢal。o。bis。ehrvGa一-
原因有待进一步研究。 Rg。[J]．JN。。。Beth。。。U。i。MedSci(白求恩医科大学
References： 学报)，2000，26(2)：134—136．
[1]YunTK，LeeYS，LeeYH，甜口1．Antiearcinogeniceffect
[6]BaeEA，HanMJ，ChooMK，etal·M8taboli8mof20(S)一
ofPⅡn盘zgi玎5PngC． A． Meyerandidentificationof ctive
and20(R)一ginsenosideR93byhumaninte8tinalbacteriaalld
comp。undsrJ]．JK。M∞MedSci，2001，16(suppl)：s6一itsrelationt。invitrobi。1。gicalactiviti。8[J]．BiolPharm
18． Bull，2002，25(1)：58—63·
’
[23KeumYS，HanSS，ChunKS，甜口I．Inhibitoryeffectsof
[7]WangBX·AdvancesintheResearchonPanaxginseng(人参
theginsenosideR93onphorb01este卜inducedcy looxygenase一研究进展)[M]·Tianiin：Tianiin
SciencedTechnology
2 expression，NF—kappaBactivationandtumorp jmotion Press，1991·
单脉大黄化学成分研究
张承忠1，宋龙2，李 冲1，魏玉辉1，陶保全1
(1．兰州大学药学院，甘肃兰州730000；2．上海中医药大学中药学院，上海201203)
蓼科大黄属植物单脉大黄Rheumniverve
Maxim．分布于我国宁夏、内蒙古、青海、甘肃等省
区[1]。据文献[2]报道在内蒙古民间将其根作土大黄
入药，但其他几省区并未见药用。试图通过对其化学
成分的研究来探讨其是否有药用价值。笔者对采自
甘肃兰州的单脉大黄根的化学成分进行了研究，应
用硅胶柱色谱、重结晶、MS、1H—NMR、13C—NMR、
DEPT等技术，先前从该植物中已分得4个化合
物[31(大黄酚、大黄素甲醚、大黄酚一8一O—p—D一葡萄糖
苷、大黄素一8一O—pD一葡萄糖苷)，现又分离并鉴定了
7个化合物，分别是：大黄素(emodin，I)、芦荟大黄
素(aloe—emodin，11)、2一甲氧基一6一乙酰基一7一甲基胡
桃醌(2一methoxy一6一acetyl一7一methyljuglone，Ⅲ)、2，
5一二甲基一7一羟基色原酮(2，5-dimethyl一7一hydroxy—
chromone，IV)、2一甲基一5一羟甲基一7一羧基色原酮(2一
rr／ethyl一5一carboxymethyl一7一hydroxychromone，V)、
p谷甾醇(t3-sitosterol，VI)、胡萝b苷(daucosterol，
V0)。所有化合物均为首次从该植物中分得。
1仪器与材料
X一4型显微熔点仪(未校正)，VGZAB—HS质
谱仪，BrukerAM一400核磁共振仪(TMS内标)。
收稿日期：2004—07—21
柱色谱硅胶(100～200目、20030 目)和薄层色
谱硅胶G均为青岛海洋化工厂产品。
植物样品采自甘肃兰州，经兰州医学院药学系
药用植物教研室赵汝能教授鉴定为蓼科大黄属植物
单脉大黄R．uninerveMaxim．，标本保存于兰州医
学院药用植物教研室植物标本室。
2提取与分离
干燥的单脉大黄根7．5kg，粉碎后用95％乙醇
浸泡6次，每次24h，回流提取3次，每次1h，回收
乙醇至小体积，得干浸膏粉末(496g)，进行硅胶柱
色谱分离，分别用石油醚一氯仿(4：1)、氯仿、醋酸乙
酯、乙醇进行洗脱，得到石油醚一氯仿部位、氯仿部
位、醋酸乙酯部位、乙醇部位。氯仿部位用石油醚一醋
酸乙酯(6：1～1：1)梯度洗脱，其中石油醚一醋酸乙
酯(5：1)部分得化合物I、Ⅲ、VI，石油醚一醋酸乙酯
(4：1)部分得化合物Ⅱ，石油醚一醋酸乙酯(1：1)部
分得化合物Ⅳ；醋酸乙酯部分用氯仿一甲醇(9：1)部
分得化合物Ⅶ，氯仿一甲醇(1：9)部分得化合物V。
3结构鉴定
化合物I：橙红色粒晶(醋酸乙酯)，mp263～264
℃。Borntrager反应呈红色，醋酸镁反应呈橙红色，示
万方数据
热分析方法研究人参皂苷Rg3对映异构体的热特征
作者： 卢丹， 刘金平， 赵莹， 李平亚
作者单位： 吉林大学再生医学科学研究所,吉林,长春,130021
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(5)

参考文献(7条)
1.Yun T K;Lee Y S;Lee Y H Anticarcinogenic effect of Panax ginseng C.A.Meyer and identification of
active compounds 2001(zk)
2.Keum Y S;Han S S;Chun K S Inhibitory effects of the ginsenoside Rg3 on phorbol ester-induced
cyclooxygenase2 expression,NF-kappa B activation and tumor promotion[外文期刊] 2003(0)
3.Gao Y;Wang J J;Xu Q Inhibitory effect of ginsenoside Rg3 on tumor neoangiogenesis[期刊论文]-第二军
医大学学报 2001(01)
4.Tao H Q;YaoM;Zhou S C Effect of angiogenesis inhibitor Rg3 on the growth and metastasis of gastric
cancer in SCID mice[期刊论文]-中华外科杂志 2002(08)
5.Chang Y P;Wu Y Z;Li P Y Experimental observation on the therapy of herpes simplex virus keratitis
with GRg3[期刊论文]-白求恩医科大学学报 2000(02)
6.Bae E A;Han M J;Choo M K Metabolism of 20(S)and 20(R)-ginsenoside Rg3 by human intestinal bacteria
and its relation to in vitro biological activities[外文期刊] 2002(01)
7.WANGBX 人参研究进展 1991

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2. 王丽君.李平亚.赵春芳.李铣.Wang Lijun.Li Pingya.Zhao Chunfang.Li Xian 西洋参果化学成分的研究[期刊
论文]-中草药2000,31(10)
3. 韩颖.姜彬慧.胡筱敏.赵余庆 Fusarium sacchari转化三七茎叶皂苷的稀有抗肿瘤成分[期刊论文]-中草药
2007,38(6)
4. 唐纪琳.李静.卫永弟 西洋参花蕾皂苷的分离与鉴定[期刊论文]-中草药2000,31(7)
5. 苏健.李海舟.杨崇仁 吉林产西洋参的皂苷成分研究[期刊论文]-中国中药杂志2003,28(9)
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