全 文 ：·326· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月
化学成分
四倍体板蓝根中的苯丙素类成分
李 彬1，陈万生外，赵 阳1，张汉明2，董俊兴1，乔传卓2
(1．军事医学科学院放射医学研究所，北京100850；2．第二军医大学药学院，上海200433)
摘 要：目的 考察四倍体菘蓝Isatisindigotica根的化学成分。方法应用大孔树脂和硅胶柱色谱对化学成分进
行分离纯化，应用理化常数测定和光谱(IR、MS、1H—NMR、”C—NMR、2D—NMR)分析技术鉴定结构。结果从四倍
体板蓝根中分离得到5个苯丙素类化合物，分别鉴定为：落叶松脂素(I)、落叶松脂素一4一O—pD一葡萄糖苷(Ⅱ)、落
叶松脂素一4，4，-0一二一pD一葡萄糖苷(Ⅲ)、紫丁香苷(N)、4一(1，2，3一三羟基丙基)一2，6-二甲氧基苯一1一O—pD一葡萄糖
苷(V)。结论I～IV为首次从该种植物中分离得到，V为新化合物。
关键词：四倍体板蓝根；苯丙素；4一(1，2，3一三羟基丙基)一2，6-二甲氧基苯一1一O—pD一葡萄糖苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)03—0326—03
PhenylpropanoidsisolatedfromtetraploidrootsofIsatisindigotica
LIBinl，CHENWan—shen92，ZHAOYan91，ZHANGHan—min92，DONGJun—xin91，QIAOChuan—zhu02
(1．InstituteofRadiationMedicine，AcademyofMilitaryMedicalScience，Beijing100850，China；
2．CollegeofPharmacy，SecondMilitaryMe icalUniversity，Shanghai200433，China)
Abstract：ObjectiveToinvestigatethech micalconstituentsofte raploidrootsofIsatisindigotica．
MethodsCompoundswereseparatedbychromatographyonm croporousresina dilicagel．Theirstruc—
turesweredeterminedbyphysicochemicalconst nta dspectralanalysis(IR，MS，1H—NMR，”C—NMR，
2D—NMR)．ResultsFivephenylpropanoidswereisolated．Theirstructureswereidentifiedaslariciresinol
(I)，lariciresinol一4一O一|3一D—glucopyranoside(Ⅱ)，laricire nol一4，47一O—bis—13一D—glucopyranoside(Ⅲ)，
syringin(IV)，4一(1，2， 3一trihydroxypropyl)一2，6一dimethoxyphenyl一1一O—pD—glucopyranoside(V)．
ConclusionCompoundsI—IVarefirstisolatedfromtherootsofI．indigoticaandcompoundViSanew
compound．
Keywords：tetraploidootsofIsatisndigoticaFort．；phenylpropanoids；4一(1，2， 3一trihydroxy—
propyl)一2，6一dimethoxyphenyl一1—0一p—D—glucopyranoside
板蓝根为十字花科植物菘蓝Isatisindigotica
Fort．的根，具清热解毒、凉血消斑的功效。本课题
组为探明四倍体优良品系板蓝根药理作用的物质基
础，前期已报道其化学成分的研究[1]。本文报道从四
倍体板蓝根中分离得到的5个苯丙素类化合物，分
别是落叶松脂素(I)、落叶松脂素一4一O一|3一D一葡萄糖
苷(Ⅱ)、落叶松脂素一4，4‘一O一二一B—D一葡萄糖苷(噩)、
紫丁香苷(Ⅳ)、4一(1，2，3-三羟基丙基)一2，6一二甲氧
基苯一1一O—B—D一葡萄糖苷(V)。其中I～IV为首次从
该种植物中分离得到，V为新化合物。
化合物V，白色结晶，mp185～187℃。ESI—MS
m屈：856(2M+一2+2Na)，896(2M+一2+2Na+
K)，相对分子质量为406，结合DEPT谱推测分子
式为C17H2601】。
1H—NMR中在占6．64低场有一单峰，示有2个
氢，83．74有一单峰，示有6个氢，应为两个等价的
甲氧基信号，推测存在对称结构，64．84(1H，d，J一
7．1Hz)应为葡萄糖的端基氢质子信号。结构的不饱
和度为5，推测有一对称取代的苯环存在。
在DEPT谱中显示6102．8为葡萄糖的端基碳
信号，除去葡萄糖的5个CH，在885．1、53．7还有
两个CH和60．9的一个CH。，都应接氧原子，其结
构应为一CH(OH)一CH(OH)一CH。OH。在HMBC中8
4．66的氢与占104．3的芳碳相关，而”C一1HCOSY
收稿日期：2004—07—08
基金项目：国家自然科学基金资助项目(NSFC39670878)
作者简介：李彬(1971一)，男，四川富顺人，助理研究员，生药学博士，主要从事中药有效成分研究。
Tel：(010)66931314E—mail：libin一668@sohu．corn
*通讯作者
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月·327·
中84．66的氢对应为685．1碳，确定了一CH—CH—
CH。一结构是通过占85．1碳与苯环在占104．3的邻位
连接。两个一OCH。分别在艿104．3的芳碳邻位取代，
而葡萄糖在间位取代，83．74的CH。与6152．7的
芳碳相关也证实了这种推论。在NOESY谱中6
6．64的芳氢与84．66的CH氢、83．75的OCH。氢
相关，提示在空间位置上它与两者相邻，84．66的
CH氢与一个CH。的64．18、3．81的两个氢及一个
CH的83．07的氢相关，验证了一CH(OH)-CH
(OH)一CH。OH存在的合理性。进一步应用
”C一1HCOSY对碳谱数据进行了归属。
在1H—NMR中，84． 4(1H，d，，一7．1Hz)为葡
萄糖的端基氢质子信号，根据偶合常数确定为口构
型，水解液经HPTLC检查有D一葡萄糖，确证为口一
D一葡萄糖。
根据以上数据(1H—NMR、13C—NMR数据见表
1)，确定化合物V为4一(1，2，3-三羟基丙基)一2，6一二
甲氧基苯一1一O—p—D一葡萄糖苷。化学结构式见图1。
H H
图1化合物V的结构
Fig·1StructureofcompoundV
表1化合物V的核磁共振谱数据(DMSO—d。)
Table1 NMRdataofcompoundV(DMSO—d6)
H
1
3’a
3’口
2，6—0Me
8-glu一1”
2”～6“
4．6(d)
3．07(br)
4．18(dd)
3．81(dd)
3．74(s)
4．84(d)
3．01～3．57(m)
3．7
12．1，3．1
12．1，3．1
7．1
1
2，6
3，5
4
1’
2
3
2，6oMe
口一glu一1”
9Ⅳ
4”
6”
152．7S
133．8(s)
104．3(d)
137．2(s)
85．1(d)
53．7(d)
71．4(t)
56．5(q)
102．8(d)
74．2(d)
76．5(d)
69．9(d)
77．2(d)
60．9(t)
1仪器与材料
熔点由ZMD83—1型电热熔点测定仪测定；红
外光谱用BrukerVECTOR一22红外分析仪，日立
275—50红外分析仪测定，核磁共振用BrukerSpec—
trospinAC一300P型核磁共振仪及BrukerDMX一
500型核磁共振仪测定，质谱以VarianMAT一212
和MAT一711型质谱仪，Micro--SIP质谱仪测定，
硅胶H(60型)为青岛海洋化工厂出品，大孔树脂
DA一201为上海医药工业研究院产品。
2提取和分离
四倍体板蓝根于1998年11月采自本院药材生
产基地(上海市崇明区)，由本教研室乔传卓教授鉴
定。取20kg，粉碎，80％乙醇渗漉提取，减压浓缩得
浸膏，以水混悬，依次用石油醚、二氯甲烷、醋酸乙
酯、水饱和正丁醇萃取。取二氯甲烷部分用正相硅胶
柱色谱分离，用氯仿一甲醇(99：1)洗脱，得I(100
mg)；取正丁醇萃取部分过大孔树脂，分别用30％、
50％、70％、95％乙醇洗脱，各洗脱部位用正相硅胶
柱色谱分离，以不同比例的氯仿一甲醇洗脱，30％乙
醇部位洗脱得Ⅱ(300mg)、Ⅲ(200mg)、IV(20
mg)、V(25mg)。
3结构鉴定
化合物I：白色粉末，mp160～162‘C；IR、El—
MS、1H—NMR、13C—NMR光谱数据与落叶松脂素的
文献报道[z]相同。
化合物Ⅱ：无色结晶(MeOH)，mp166～168
℃；IRv爨cm～：3419(OH)，1597，1514(苯环)，
1 463，1377(C—O)；FAB—MSm／z：545(M++Na)，
561(M++K)，522(M+)；1H—NMR(DMSO—d。)6：
7．04(1H，d，J一8．4Hz，H一5)，6．89(1H，d，J一1．6
Hz，H一2)，6．69(1H，d，J一8．0Hz，H一57)，6．67(1H，
dd，J一8．4、1．6Hz，H一6)，6．58(1H，dd，J一1．5、
8．0Hz，H一67)，6．75(1H，d，J一1．5Hz，H一2’)，4．73
(1H，d，J一6．0Hz，H一7)，2．46(1H，dd，J一12．9、
10．8Hz，H一7’a)，2．83(1H，dd，，一12．9、4．5Hz，H一
7
7
B)，2．20(1H，m，H一8)，2．57(1H，m，H一87)，3．47
(1H，m，H一9a)，3．68(1H，m，H一913)，3．60(1H，m，H一
97a)，4．87(1H，m，H一97|3)，3．75(3H，S，OMe)，3．74
(3H，S，OMe)，4．89(1H，d，pglu一1”)；13C—NMR
(CDCl。)8：137．7(C一1)，110．1(C一2)，146．6(C一3)，
145．6(C一4)，115．1(C一5)，117．8(C一6)，81．6(C一7)，
52．5(C一8)，60．97(C一9)，144．6(C一17)，112．7(C一
27)，131．7(C一37)，147．4(C一47)，115．4(C一57)，120．6
(C一67)，32．1(C一7’)，42．0(C一87)，77．9(C一97)，55．7
万方数据
·328· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月
(oMe一3)，55．6(OMe一37)，100．2(p—glu一1”)，73．3(p—
glu一2”)，76．9(3-glu一3”)，69．7(pglu一4”)，77．0(-
glu一5”)，58．6(p—glu一6”)。根据以上证据及文献报
道‘3|，确定化合物Ⅱ为落叶松脂素一4一O—p—D一葡萄
糖苷。
化合物Ⅲ：无色结晶(MeOH)，mp200～203
℃：IRv。KB。。rcm～：3416(OH)，1630，1513(苯环)，
l412(C—O)；ESI～MSm／z：707(M++Na)，724
(M++K)，683(M+一1)；1H—NMR(DMSO—d。)8：
7．0l(1H，d，J一8．4Hz，H一5)，6．98(1H，d，J一8．4
Hz，H一57)，6．88(1H，br，H一2)，6．81(1H，br，H一2’)，
6．80(1H，d，br，J=8．4Hz，H一6)，6．67(1H，d，br，
J一8．4Hz，H一67)，4．70(1H，d，J一6．0Hz，H一7)，
2．49(1H，dd，J一13．4、4．1Hz，H一7
7
0c)，2．84(1H，
dd，J一13．4、4．1Hz，H一7‘J3)，2．19(1H，m，H一8)，
2．60(1H，m，H一87)，3．49(1H，m，H一9a)，3．67(1H，
m，H一913)，3．57(1H，m，H一97a)，3．89(1H，m，H一9
7
_B)，3．74(3H，s，OMe)，3．74(3H，s，OMe)，4．82
(1H，d，J一6．8Hz，B—glu一1”)，4．85(1H，d，J一6．8
Hz，13一glu一1”)；”C—NMR(DMS0一d6)6：137．6(C一1)，
110．20(C一2)，148．8(C一3)，145．6(C一4)，115．2(C一
5)，117．8(C一6)，81．6(C一7)，52．4(C一8)，58．6(C一
9)，134．7(C一1’)，113．2(C一27)，148．8(C一37)，144．9
(C一47)，115．5(C一57)，120．4(C一67)，32．1(C一77)，
41．8(C一87)，71．9(C一97)，55．7(OMe一3)，55．7
(OMe一37)，100．4(B—glu一1”)，100．3(B—glu一1”)，73．2
(t -glu一2”，2”)，76．8(B—glu一3”，3”)，69．7(p～glu一4”，
4”)，77．o(1a—glu～5”，5”)，60．7(8一glu一6”，6”)。根据以
上证据及文献报道‘4|，确定化合物Ⅲ为落叶松脂素一
4，4-O一二一8一D一葡萄糖苷。
化合物Ⅳ：白色针状晶体，mp191～193C；根
据IR、ESI—MS、1H—NMR、13C—NMR光谱数据及文
献报道[5]，确定化合物Ⅳ为紫丁香苷。
化合物V：白色结晶(MeOH)，mp185～187
℃；IR蜷B。。rcm～：3416(OH)，1594，1506(苯环)，
1463，1422(C—O)；ESI—MSm／z：856(2M+一2+
2Na)，896(2M+一2+2Na+K)；1H—NMR、
”C—NMR数据见表1。
致谢：质谱由上海医药工业研究院王惠敏老师
代测，红外光谱由陈谊老师代测。
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密脉鹅掌柴的化学成分及其抗肿瘤活性
刘 睿1，顾谦群1，崔承彬1’孙，韩冰3，蔡兵3，刘红兵1
(1．海洋药物教育部重点实验室、中国海洋大学海洋药物与食品研究所，山东青岛266003；2．军事医学科学院
毒物药物研究所，北京100850；3．天津生物医药研究所，天津300384)
摘 要：目的 阐明民间用于癌症治疗的密脉鹅掌柴Sche朋eravenulosa的化学成分及其抗肿瘤活性。方法用小
鼠乳腺癌tsFT210细胞的流式细胞术筛选模型，确定抗肿瘤活性部位；利用SephadexLH一20、硅胶等柱色谱，分离
活性部位的化学成分；根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的化学结构，用流式细胞术和SRB法初步评价化合物
对tsFT210和K562细胞的抗肿瘤活性。结果从密脉鹅掌柴活性部位分离鉴定了9个化合物：2一羟基一3苯胺羰
基一1一偶氮苯基一萘(I)、大黄酚(Ⅱ)、2，6一二甲氧基对苯醌(u1)、正十六烷酸(Ⅳ)、正十八烷酸(V)、正二十六烷酸
(Ⅵ)、4，22一二烯一3一酮豆甾烷(Ⅶ)、5，22一二烯一7一酮一3p羟基豆甾烷(Ⅶ)和p一谷甾醇(IX)；活性测试结果表明化合物
Ⅱ、Ⅲ对K562细胞有增殖抑制活性，其IC。。值分别为52．50和25．50gg／mL，化合物Ⅳ对在30弘g／mL的低浓度对
tsFT210细胞具有细胞周期G：／M期抑制活性，而在100pg／mL的高浓度时却呈现显著的细胞周期Gz／M期抑制
收稿日期：200407—15
基金项目：国家杰出青年科学基金资助项目(39825126)；国家973项目(G1998051113)；教育部长江学者奖励计划基金资助
作者简介：刘睿，女，博士研究生。Tel：(0532)2032065E—mail：babyliurui@hotmail，eom
*通讯作者Tel：(010)86301131E—mail：euicb@sohu．com
万方数据
四倍体板蓝根中的苯丙素类成分
作者： 李彬， 陈万生， 赵阳， 张汉明， 董俊兴， 乔传卓， LI Bin， CHEN Wan-sheng，
ZHAO Yang， ZHANG Han-Ming， DONG Jun-xing， QIAO Chuan-zhuo
作者单位： 李彬,赵阳,董俊兴,LI Bin,ZHAO Yang,DONG Jun-xing(军事医学科学院放射医学研究所,北
京,100850)， 陈万生,张汉明,乔传卓,CHEN Wan-sheng,ZHANG Han-Ming,QIAO Chuan-
zhuo(第二军医大学药学院,上海,200433)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(3)
被引用次数： 13次
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