全 文 ：中草蒋 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月·1781·
(C一21)，35．49(C一22)，24．82(C一23)，125．25(C一
24)，130．87(C一25)，17．68(C一26)，25．73(C一27)，
24．48(C-28)，28．08(C一29)，15．67(C一30)。以上数
据与文献报道的基本一致[8西】，鉴定化合物Ⅵ为三萜
化合物大戟醇(euph01)。
化合物VI：白色针晶，mp138～139℃。IR憾
(cm_1)：3400(oH)，2942，1660(C=C)，1461
1382，1022。1H—NMR(500MHz，CDCl3)艿：5．08
(1H，t，J一7．4Hz，H一24)，3．23(1H，dd，J一11．5，
4．6Hz，H一3)，1．68(3H，s，H一26)，1．6l(3H，brs，H一
27)，1．00(3H，s，H一29)，0．95(3H，s，H一19)，0．84
(3H，s，H一28)，0．88(3H，d，J一7．0Hz，H一21)，0．80
(3H，8，H一18)，O．75(3H，s，H一30)。13C—NMR(125
MHz，CDCl。)艿：35．32(C一1)，27．70(C一2)，79．03(C一
3)，38．90(C一4)，51．03(C一5)，18．99(C一6)，27．98
(C一7)，133．61(C一8)，134．13(C一9)，37．31(C一10)，
21．54(C—11)，28．11(C一12)，44．17(C一13)，50．05
(C一14)，30．99(C一15)，29．88(C—16)，49．10(C一17)，
15．52(C一18)，20．17(C一19)，35．91(C一20)，18．76
(C一21)，37．20(C一22)，24．89(C一23)，125．26(C一
24)，130．90(C一25)，17．67(C一26)，25．72(C一27)，
24．41(C一28)，28．01(C一29)，15．60(C一30)。以上数
据与文献报道的基本一致[9]，鉴定化合物Ⅶ为三萜
化合物tirucallol。
化合物Ⅷ：白色粉末，mp135～136℃。IR熄
(em-1)：3420(oH)，2833，1710(CHO)，1665
1 626(C—C)，1459，1331，1253，1142，1038，
727。1H—NMR(500MHz，CDCl，)艿：O．79(1H，m，H一
9)，1．12(3H，s，H一16)，1．14(3H，s，H一17)，1．30
(1H，m，H一10B)，1．52(3H，s，H一19)，1．62(3H，s，H一
18)，1．96(1H，m，H一10a)，1．98(1H，m，H一11p)，
2．04～ ．09(2H，m，H一1Q，8a)，2．14(1H，m，H一1B)，
2．18(2H，m，H一14)，2．30(1H，m，H一1la)，2．50
(1H，m，H一4a)，2．62(1H，m，H一4p)，5．05(1H，dd，
J一3．0，5．1Hz，H一5)，5．08(IH，t，J一7．2Hz，H一
13)，5．21(1H，t，J一7．9Hz，H一3)，6．06(IH，d，J=
9．9Hz，H一7)，9．17(1H，s，H一20)。13C—NMR(125
MHz，CDCl。)艿：38．70(C一1)，138．47(C一2)，117．41
(C一3)，33．71(C一4)，69．79(C一5)，142．79(C一6)，
161．56(C一7)，34．07(C一8)，39．65(C一9)，25．66(C一
10) 38．37(C一11)，134．16(C一12)，123．58(C一13)，
24．50(C一14)，27．80(C一15)，23．15(C一16)，21．87
(C一17)，18．15(C一18)，16．75(C一19)，193．89(C一
20)。以上数据与文献报道的基本一致¨]，鉴定化合
物Ⅶ为二萜化合物京大戟素(euphpekinensin)。
参考文献：
[1]中华本草编委会．中华本草．精选本FM]．上海：上海科学
技术出版社，1999．
[23师彦平，贺志军。贾忠建．大戟二萜结构及其生理活性研究
进展(I)一曼西醇及其相关碳骨架二萜醇类EJ]．天然产物
研究与开发，1998。11(5)：85—90．
[3]AhnBT，ZhangBK，LesSC，ela1．Phenoliccompoundsof
aerialpartsofEuphorbiapekinensis[J]．Yakhakltoechi，
1996，40(2)：170-176．
[4]AhnBT，KangSS．Phenoliccompoundsfromaerialpartsof
Evphorbiapekinensis口]．Saengyaktt khoechi，1996，27
(2)：142—145．
[53孔令义，闵知大．大戟根化学成分的研究口]．药学学报，
1996，31(7)：524—527．
[6]KongLY。LiY，wuxL，eta1．Cytotoxicditerpenoids
fromEuphorbiapekinensis[J]．PlantaMed，2002，68(3)：
249—252．
[7]郭峰．中药钩藤和大叶钩藤的化学成分研究[D]．南京：
中国药科大学，2002．
[8]阮汉利，张悦，张勇慧．湖北大戟化学成分研究D]．中国
中药杂志，2006，31(9)：742—744．
[9]LinJ，KuY，LinY，eta1．Preparativeisolationandgas
chromatography—massspectrometryanalysisoftriterpenoids
inKansuiRadix[J]．JFoodDrugAnal。2000，8(4)：278—
282．
黄瑞香的化学成分研究
苏娟1，吴志军2，沈云亨1，张川1，张卫东¨
(1．第二军医大学药学院，上海200433，2．上海新药研究开发中心，上海201203)
摘要：目的研究黄瑞香Daphnegiraldii的化学成分。方法采用色谱技术进行分离，以波谱方法确定化合物的
结构。结果 分离鉴定了10个化合物，分别为p谷甾醇(I)、胡萝卜苷(Ⅱ)、齐墩果酸(I)、十八碳酸单甘油酯
收稿日期：2008—04一16
基金项目：上海市科技发展基金(06DZl9717，06DZl9005)
作者简介：苏娟(1980一)，女，江苏泰兴人，讲师，主要从事天然活性产物研究方面的工作。
Tel：(021)25074401E—mail：susu0225@hotmail．com
*通讯作者张卫东Tel：(021)25070386E—mail：wdzhangy@hotmail．com
万方数据
·1782· 中草喃 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月
(Ⅳ)、十八烷基咖啡酸酯(V)、白桦酸(Ⅵ)、瑞香毒素(¨)、齐墩果瑞香醛(oleodaphnal，Ⅷ)、紫丁香苷(Ⅸ)、sinapyl
alcohol1，3’一di—O—pD—glucopyranoside(x)。结论化合物Ⅱ、Ⅳ、Ⅵ、Ⅷ和x均为首次从该植物中分离得到。
关键词：瑞香属；黄瑞香；瑞香毒素
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)12—1781一03
黄瑞香DaphnegiraldiiN tsche．分布于我国
陕西、甘肃、山西、河南等省，系西北地区民间草药，
具有祛风湿、抗炎、镇痛作用，临床用于治疗风湿性
关节炎、四肢麻木等症[1]。文献曾报道该植物含有香
豆素类‰引、二萜类‘“5|、黄酮类[63及其他类型化合
物[7’8]。为了进一步全面了解黄瑞香的化学成分与药
理活性的关系，本实验对黄瑞香进行了系统的化学
成分研究，从中分离得到的10个化合物，分别为p
谷甾醇(／3-sitosterol，I)、胡萝卜苷(daucosterol，
Ⅱ)、齐墩果酸(oleanolicacid，in)、十八碳酸单甘油
酯(glycerolmonostearolacid，N)、十八烷基咖啡酸
酯(octadecylaffeate，V)、白桦酸(betulinicacid，
Ⅵ)、瑞香毒素(daphnetoxin，Ⅶ)、齐墩果瑞香醛
(oleodaphnal，Ⅷ)、紫丁香苷(syringin，IX)、sinapyl
alcohol1，3-di—O—pD—glucopyranoside(x)，其中
化合物Ⅲ、N、I／I、Ⅷ和x均为首次从该植物中分离
得到。
1仪器与材料
BrukerVector22红外光谱仪；BrukerDRX一
600型核磁共振仪；VarianMat一212质谱仪；薄层
色谱、柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产品；所用
试剂购自上海化学试剂公司，均为分析纯。
药材为2005年采集于陕西，经江西省科学院生
物资源研究所谭策铭鉴定为瑞香科瑞香属黄瑞香
DaphnegiraldiiNitsche．。
2提取与分离
黄瑞香干燥根11kg，粉碎，95％乙醇回流提取
3次，提取液减压浓缩得浸膏，以水稀释，依次用石
油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取3次，减压浓缩得
到石油醚部分(90g)、氯仿部分(50g)、醋酸乙酯部
分(200g)、正丁醇部分(100g)，分别以石油醚一丙
酮、氯仿一甲醇为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离，从石
油醚部分得到化合物I～Ⅶ，从醋酸乙酯部分得到
化合物IX和x。
3结构鉴定
化合物I：白色针晶(石油醚)，mp137～
1387C，Liebermann—Burchurd反应阳性，经与p谷
甾醇对照品薄层及El—MS和IR谱对照，结果一致，
故鉴定化合物I为}谷甾醇。
化合物I：白色无定形粉末(氯仿一甲醇)，mp
282～283℃，Liebermann—Burchurd反应阳性，经与
胡萝卜苷对照品薄层及EI—MS和IR谱对照，结果
一致，故鉴定化合物Ⅱ为胡萝卜苷。
化合物Ⅲ：白色无定形粉末，mp237～238℃，
FAB—MS、1H—NMR和”C—NMR光谱数据与文献报
道一致[9]，故鉴定化合物Ⅲ为齐墩果酸。
化合物Ⅳ：无色针晶(石油醚一醋酸乙酯)，mp
63～64‘C，经与十八碳酸单甘油酯对照品薄层对照，
结果一致，其El—MS、IR和1H—NMR谱与文献报道一
致[10。，故鉴定化合物N为十八碳酸单甘油酯。
化合物V：白色无定形粉末，FAB—MS、
1H—NMR和13C—NMR光谱数据与文献报道一致口]，
故鉴定化合物V为十八烷基咖啡酸酯。
化合物VI：白色无定形粉末，El—MS、1H—NMR
和13C—NMR光谱数据与文献报道一致L11’12‘，故鉴定
化合物Ⅵ为白桦酸。
化合物Ⅶ：白色无定形粉末，经与瑞香毒素对照
品薄层对照，结果一致，其FAB—MS和1H—NMR谱
与文献报道一致[5]，故鉴定化合物Ⅶ为瑞香毒素。
化合物Ⅷ：黄色油状物，ESI—MS(m／z)：229
[M—H]一；1H—NMR(600Hz，CDCl3)d：1．72(4H，
nl，H一8，13)，1．84(3H，S，H一15)，1．92(1H，In，H一8)，
2．52(1H，ITI，H一7)，2．64(2H，ITI，H一9)，2．80(2H，m，
H一6)，3．36(2H，S，H一2)，4．66，4．68(各1H，S，H一
12)，9．96(1H，S，H一14)；13C—NMR(150MHz，
CDCl3)艿：152．36(C—1)，37．30(C一2)，204．41(C-3)，
144．17(C一4)，165．90(C一5)，32．26(C一6)，42．66(C一
7)，31．36(C一8)，21．34(C一9)，135．08(C一10)，
148．53(C一11)，109．96(C一12)，20．54(C一13)，
191．12(C一14)，8．88(C一15)。以上数据与文献报道
一致[13。，故鉴定化合物Ⅷ为齐墩果瑞香醛(oleo—
daphnal)。
化合物Ⅸ：无色针状结晶(氯仿一甲醇)，mp
191～1927C，ESI—MS(优／z)：395[M+Na]+；
1H—NMR(600MHz，DMSO—d6)艿：3．04(1H，m，glc—
H一4)，3．12(1H。ITI，gle—H一2)，3．20(2H，m，glc—H一3，
5)，3．44(1H，m，glc—H一6)，3．60(1H，rn，glc—H一6)，
3．76(6H，S，OCH3×2)，4．12(2H，m，H一3’)，4．88
(1H，d．，一6．0Hz，glc—H—1)，6．36(1H，rfl，H一2’)，
万方数据
中草蒋 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月·1783·
6．48(1H，d，J一16Hz，H一17)，6．72(2H，s，H一3，5)；
13C—NMR(150MHz，DMSo—d。)艿：133．81(C一1)，
152．62(C一2，6)，104．39(C一3，5)，132．53(C一4)，
130．07(C一1’)，128．36(C一27)， 0．8 (C一37)，56．27
(2×OCH3)，102．51(glc—C一1)，74．10(glc—C-2)，
76．46(glc-C-3)，69．86(glc—C一4)，77．10(glc—C一5)，
61．37(glc—C一6)。1H—NMR和”C—NMR光谱数据与
文献报道一致n引，故鉴定化合物Ⅸ为紫丁香苷。
化合物X；黄色粉末，ESI—MS(m／z)：557[-M+
Nal+，1H—NMR(600MHz，DMSO—d6)艿：2．89～
3．88(12’气，m，glc—H一2“，2”，3“，3”，4“。4”，5“，5”，6“，
6”)，3．76(6H，s，2×OCH3)，4．08(3H，m，H一37，glc—
H—Im)，4．87(1H，d，J=7．2Hz，glc—H一1”)，6．29
(1H，m，H一27)，6．44(1H，d，J=15．6Hz，H一1’)，
6．69(2H，s，H一3，5)。13C—NMR(150MHz，DMSO—
d6)艿：133．92(C一1)，152．79(C一2，6)，104．59(C一3，
5)，132．86(C一4)，130．20(C一1’)，128．68(C一27)，
68．15(C一37)，56．50(2×oCH。)，102．64，102．95
(glc—C一1”，1”)，73．45，74．01(glc—C一2”，2”)，76．17，
76．24，76．44，76．60(glc—C一3”，3”，5”，5”)，69．67，
69．95(glc—C一4”，4”)，60．97，61．42(glc—C一6”，6彬)。
1H—NMR和13C—NMR光谱数据与文献报道的
sinapylalcohol1，37一di—o—pD—glucopyranoside——
致[1引，故鉴定化合物x为sinapylalcohol1，3’一di—O—
pD—glucopyranoside。
参考文献：
[1]江苏新医学院．中药大辞典[M]．上海：上海科技出版社，
1977．
[2]王明时，玛莱娜·戈加泽．祖师麻化学成分的研究(第二报)
[J]．中草药，1980，11(2)：49—54．
[3]LiSH，WuLJ，GaoYH，eta1．Anewdicoumarinoidgly—
cosidefromDaphneGiraldii[J]．JAsianNatProdRes，
2 05，7(6)：839—842．
[4]王成瑞，李士敏，周炳南，等．黄瑞香生物活性二萜的研究
[J]．化学学报，1987，45：993—996．
[5]周光雄．杨永春，石建功．祖师麻活性化学成分研究[J]．中
国中药杂志，2006。31(7)：555—557．
[6]周光雄，杨永春，石建功，等．祖师麻中的双黄酮类成分研
究[J]．中草药。2002，33(12)：1061—1063．
[7]王明时．祖师麻化学成分的研究[J]．中草药，1980，11(9)：
389—390．
[8]LiaoSG，ZhangBL，WuY，eta1．Newphenoliccompo—
nentsfromDaphneGiraldii口]．HelvChimActa，2005，88；
2873—2878．
[9]李茂星，张承忠，李冲．云实化学成分研究[J]．中药材，
2002。25(11)：794—795．
[ 3王璇．隆长峰，蔡少青，等．大叶马蹄香根的化学成分研
究口]．中草药，2000，31(12)：888—890．
[11]MochammadS，KazuoY。RyojiK．Cnuclearm gneticreso．
nanceoflupane—typetriterpenes，lupeol，betulinandbetulin-
icacid[J]．ChemPharmBull，1980，28：1006—1008．
[123尚明英，蔡少青，李军，等．中药胡芦巴三萜类成分研究
[J]．中草药，1998，29(10)：655—657．
[13]TaninakaH。TakaishiY，HondaG，eta1．Terpenoidsand
aromaticcompoundsfromDaphneoleoidesspp．oleoides[J]．
Phytochemistry，1999，52：1525—1529．
[14]SugiyamaM，NagayamaE，KikuchiM．Lignanandphenyl-
propanoidglycosidesfromOsmanthusasiaticus[J]．Phyto-
chemistry，1993，33(5)l1215-1219．
紫花苜蓿黄酮类化学成分的研究
何春年1，高微微¨，徐文燕1，佟建明2。
(1．中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京 100094；
2．中国农业科学院北京畜牧兽医研究所，北京 100094)
摘要：目的研究紫花苜蓿的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱及SephadexI。H一20柱色谱分离紫花苜蓿地上部
分的化学成分，通过理化常数和波谱分析鉴定化合物的结构。结果 从该植物氯仿和正丁醇萃取部分分得7个化
合物，其结构分别鉴定为：芹菜素一7一。一pD一葡萄糖苷(apigenin一7一D_pD—glucoside，I)、木犀草素一7一。一pD一葡萄糖
苷(1uteolin一7一O—pD—glucoside，I)、脲嘧啶核苷(uridin，11)、p甲基一吡喃葡萄糖苷(methyl一口一L—glucopyranoside，
Ⅳ)、芹菜素(apigenin，V)、苜蓿素(tricin，Y1)、7，4-二羟基黄酮(7，4-dihydroxyflavone，v1)。结论化合物I～Ⅳ
为首次从本属植物中分离得到。
关键词：紫花苜蓿；黄酮；尿苷
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)12—1783一03
收稿日期：2008—04—07
基金项目：国家“十一五”科技支撑计划项目(2006BADl2805—06)
作者简介：何春年(1978一)。男，助理研究员，从事天然产物化学和化学生态学研究。
Tel：(010)62812809E—mail：cnhe@implad．ac．cn
*通讯作者高微微Tcl：(010)62899737E—mail：wwgao@implad．ac．cn
佟建明 Tel：(010)62816061E—mail：tjm606@263．net
万方数据
黄瑞香的化学成分研究
作者： 苏娟， 吴志军， 沈云亨， 张川， 张卫东
作者单位： 苏娟,沈云亨,张川,张卫东(第二军医大学药学院,上海,200433)， 吴志军(上海新药研究开
发中心,上海,201203)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(12)
被引用次数： 1次

参考文献(14条)
1.江苏新医学院 中药大辞典 1977
2.王明时;玛莱娜·戈加泽 祖师麻化学成分的研究(第二报) 1980(02)
3.Li S H;Wu L J;Gao Y H A new dicoumarinoid glycoside from Daphne Giraldii[外文期刊] 2005(06)
4.王成瑞;李士敏;周炳南 黄瑞香生物活性二萜的研究 1987
5.周光雄;杨永春;石建功 祖师麻活性化学成分研究[期刊论文]-中国中药杂志 2006(07)
6.周光雄;杨永春;石建功 祖师麻中的双黄酮类成分研究[期刊论文]-中草药 2002(12)
7.王明时 祖师麻化学成分的研究 1980(09)
8.Liao S G;Zhang B L;Wu Y New phenolic components from Daphne Giraldii[外文期刊] 2005(11)
9.李茂星;张承忠;李冲 云实化学成分研究[期刊论文]-中药材 2002(11)
10.王璇;隆长峰;蔡少青 大叶马蹄香根的化学成分研究[期刊论文]-中草药 2000(12)
11.Mochammad S;Kazuo Y;Ryoji K C nuclear magnetic resonance of lupane-type
triterpenes,lupeol,betulin and betulinic acid 1980
12.尚明英;蔡少青;李军 中药胡芦巴三萜类成分研究 1998(10)
13.Taninaka H;Takaishi Y;Honda G Terpenoids and aromatic compounds from Daphne oleoides spp.oleoides
[外文期刊] 1999(8)
14.Sugiyama M;Nagayama E;Kikuchi M Lignan and phenylpropanoid glycosides from Osmanthus asiaticus[外
文期刊] 1993(05)

本文读者也读过(10条)
1. 张薇.张卫东.李廷钊.张川.柳润辉.周耘.苏娟.ZHANG Wei.ZHANG Wei-dong.LI Ting-zhao.ZHANG Chuan.LIU
Run-hui.ZHOU Yun.SU Juan 毛瑞香化学成分研究[期刊论文]-中国中药杂志2005,30(7)
2. 许文争.金慧子.付建军.扈晓佳.严诗楷.沈云亨.张薇.张卫东.XU Wen-Zheng.JIN Hui-Zi.FU Jian-Jun.HU
Xiao-Jia.YAN Shi-Kai.SHEN Yun-Heng.ZHANG Wei.ZHANG Wei-Dong 长梗瑞香的化学成分[期刊论文]-中国天然药
物2008,6(1)
3. 宋广大.祝祎玮.袁燕芳.孙玉雯 中药祖师麻的一种基源植物黄瑞香的化学研究进展[期刊论文]-中国中医药现代
远程教育2010,08(17)
4. 张强.蒋建勤.ZHANG Qiang.JIANG Jian-Qin 黄瑞香中的一个新双香豆素——Daphgilin[期刊论文]-中国天然药
物2007,5(4)
5. 冯宝民.裴月湖.王永奇 六种瑞香科植物中双黄酮类化合物的分布[期刊论文]-大连大学学报2003,24(2)
6. 扈晓佳.金慧子.苏娟.张薇.许文争.严诗楷.柳润辉.吕惠子.张卫东.HU Xiao-Jia.JIN Hui-Zi.SU Juan.ZHANG
Wei.XU Wen-Zheng.YAN Shi-Kai.LIU Run-Hui.L(U) Hui-Zi.ZHANG Wei-Dong 长白瑞香的化学成分[期刊论文]-中
国天然药物2008,6(6)
7. 庞晓斌.谢欣梅 瑞香科植物药理研究进展[期刊论文]-河南大学学报（医学版）2007,26(2)
8. 肖艳华.曹辉.张国林.XIAO Yan-hua.CAO Hui.ZHANG Guo-lin 水麻的化学成分研究[期刊论文]-天然产物研究与
开发2008,20(1)
9. 孙辉.张晓琦.蔡艳.韩伟立.王英.叶文才.SUN Hui.ZHANG Xiao-qi.CAI Yan.HAN Wei-li.WANG Ying.YE Wen-cai
救必应的化学成分研究[期刊论文]-林产化学与工业2009,29(1)
10. 张军锋.焦华.王金兰.张树军.ZHANG Jun-feng.JIAO Hua.WANG Jin-lan.ZHANG Shu-jun 紫丁香树皮的化学成
分研究(Ⅱ)[期刊论文]-天然产物研究与开发2007,19(4)

引证文献(1条)
1.张悦.井维霞.王涛.刘修堂.曲爱军 异色瓢虫显明变种对荻草谷网蚜和禾谷缢管蚜捕食选择性研究[期刊论文]-生
物灾害科学 2012(4)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200812007.aspx