全 文 ：·1774· 中草芮ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第12期2007年12月
和碳谱数据与已知化合物10，12一dihydroxypi—
crotoxane进行对比[10]，发现基本一致，故可将化合
物Ⅶ鉴定为10，12一dihydroxypicrotoxane。
化合物Ⅶ：无色油状物，[a]弩“+3．0(f1．0，
MeOH)。”C—NMR数据见表1。将该化合物的氢谱
和碳谱数据与已知化合物106，13，14一trihydroxyal—
loaromadendrane进行对比[u]，发现基本一致，故可
将化合物Ⅷ鉴定为106，13，14一trihydroxyal—
loaromadendrane。
致谢：香港嘉道里农场暨植物园高级保育主任、
兰科专家萧丽萍帮助鉴定药材；本课题组罗群会同
学帮助测试化合物的红外光谱和旋光数据。
References：
EllJiangsuNewMedicalCo lege．DictionaryofChineseMateria
Medica(中药大辞典)EM]．Shanghai：ShanghaiScientific
andTechnicalPublishers，1986．
E23GuanZB。LiZL，LiE．Arareandendangeredmedicinal
plant：Dendrobiumnobile[J]。ChinWildPlantResour(中国
野生植物资源)，2002，21(4)：36—37．
[3]ZhangGN，BiZM，WangzT，eta1．Advancesinstudies
onchemicalonstituentsfromplantsofDendrobiumSw．
[J]．ChinTraditHerbDrugs(中草药)，2003，34(6)：a—v—
vnl．
[43ChenXM，GuoSX．Advancesintheresearchofcons—
tituentsandpharmacologyofDendrolnum[J]．NatProdRes
Dev(天然产物研究与开发)，2001，13(1)：70一75．
[53ZhaoCS，LiuQF，HalaweishF，eta1．Copaeamphane，pi—
crotoxane，andalloaromadeadranes squit rpeneglycosides
andphenolicglycosidesfromDendrobiumgwmiliforme[J]。J
NatProd。2003，66I1140—1143．
[63YeQH，ZhaoWM．Newalloaromadendrane，cadinened
cyclocopacamphanetypesesquiterpenederivativesandbiben—
zylsfromDendrobiumnobile[J]．PlantaMed，2002，68(8)：
723—729．
’
[7]TangJ，LiuQF，DaiJQ·eta1．Anewpicrotoxanetype
sesquiterpenef omDendrobiumdensiflorumFJ]．ChinChem
Lett，2004，15(1)：63—64．
[8]SungTV，SteffanB，StegliehW， ta1．Sesquiterpenoids
，fromtherootsofHomalomenaarom tica[J]．Phytochemis—
try，1992，31(10)：3515—3520．
[9]ZhaoWM，YeQH，DaiJQ，eta1．allo—Aromadendrane—
andpierotoxane—types sqⅡiterpenesfromD ndrobiummonili-
form￡[J]．PlantaMed，2003，69l1136—1140．
[103ZhaoWM，YeQH，TanXJ，eta1．Threen wsesquiter—
peneglycosidesfromDM西谢lmlnob／／￡withmmunomodula—
toryactivity[J]．JNatProd，2001，64：1196—1200．
[11]MiyazawaM，UemuraT，KameokaH．NBiotransformationof
sesquiterpenoids，(+)-aromadendreneand(～)一 lloaro—
madendrenebyGlomerellacingulata[J]．Phytochemistry，
1995，40(3)l79 ．796．
忍冬藤的化学成分研究
赵娜夏1’z，韩英梅1，付晓丽1
(1．天津药物研究院，天津300193’2．天津大学药物科学与技术学院。天津300072)
摘要：目的 为寻找忍冬藤生物活性成分，对其进行了系统的化学分离。方法采用溶剂萃取、色谱分离手段进
行分离纯化，根据波谱数据进行了化合物结构鉴定。结果3个化合物分别鉴定为木犀草素(I)、马钱索(I)、r-i-
(4。羟基。3一甲氧基苯基)一反一2，顺一3一二羟甲基一7，8‘二羟基一6一甲氧基一l，2，3，4-四氲萘(I)。结论化合物I为一新
化合物，命名为忍冬醇(japen01)。
关键词：忍冬藤}卜1一(4一羟基一3一甲氧基苯基>一反一2，顺一3一二羟甲基一7，8一二羟基一6一甲氧基一1，2，3，4一四氢萘；木犀草
素}马钱素
中图分类号：R284。1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)12—1774—03
ChemicalconstituentsinstemofLonicerajaponica
ZHAONa—xial”，HANYing—meil，FUXiao-lil
(1．TianjinInstituteofPharmaceuticalResearch，Tianjin300193，China}2·SchoolofPharmaceutical
ScienceandTechnology，TianjinUn versity，Tianjin300072，China)
Abstract：ObjectiveTofindouthebioactiveconstituentsinthestemofLonicerajaponicaandto
carryoutasystematicstudyonthechemicalconstituentsoftheplant．MethodsT reecompoundswere
isolatedfromtheplantbymeansof olventx ractionandcolumnchromatography，andtheirstructures
wereelucidatedbyspectralanalyses．ResultsAllthesecompoundswereidentifiedasluteolin(I)，loga一
二收稿日期：2007—05—10
作者简介；赵娜夏(1979一)，女(满)，目前主要从事天然产物活性成分的研究。Tel；(022)23006959E—mail：zhaonaxia@tom．corn
万方数据
中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第12期2007年12月·1775·
nin(Ⅱ)，r一1一(4一hydroxy一3一methoxy—phenyl)一trans一2，cis一3一dihydroxymethyl一7，8-dihydroxy一6一methoxy一
1，2，3，4-tetrahydro—naphthalene(Ⅲ)，respectively．ConclusionCom oundⅢisa newcompound
namedasjapen01．
Keywords：thestemofLonicerajaponicaThunb．；r一1一(4一hydroxy一3一methoxy—phenyl)一tran$一2，cis～3一
dihydroxy—methyl一7，8-dihydroxy一6一methoxy一1，2，3，4-tetrahydro—naphthalen；luteolin；loganin
忍冬藤为忍冬科植物忍冬Lonicerajaponica
Thunb．的干燥茎枝，产于我国大部分地区。忍冬藤
具有清热解毒、疏风通络之功效，用于温病发热，热
毒血痢，痈肿疮疡，风湿热痹，关节红肿热痛[1]。忍冬
出自《本草经集注》，历代本草均有记载，李时珍日：
“茎叶及花，功用皆同”。现代研究亦表明忍冬藤与金
银花具有相近的化学成分和药理活性，而相比金银
花，忍冬藤药用资源丰富，更有利于开发和利用。国
内外对忍冬属植物花、叶的化学成分研究较为深入，
发现其主要含有皂苷[引、黄酮‘3。、环烯醚萜苷‘41、木
脂素类Es]成分，而对其他部分化学成分的研究却鲜
有报道。为寻找忍冬藤的生物活性成分，开发药源，
笔者对其进行了系统的化学成分研究，从中分离得
到的3个化学成分，分别鉴定为木犀草素(I)、马钱
素(II)、r一1一(4一羟基一3一甲氧基苯基)一反一2，顺一3--
羟甲基一7，8一二羟基一6一甲氧基一1，2，3，4一四氢萘
(Ⅲ)。其中化合物Ⅲ为一新化合物，命名为忍冬醇
(japen01)，本试验报道其结构和相对构型。
1材料和仪器
忍冬藤药材购自河南兰考，为河南兰考产，经天
津药物研究院韩英梅副研究员鉴定为忍冬L．
japonicaThunb．。核磁共振氢谱、碳谱用Bruker
AV一400型核磁共振仪测定；质谱用Thermo
FinniganLCQadvantage型质谱仪测定；柱色谱、薄
层色谱硅胶为青岛海洋化工厂生产；葡聚糖凝胶
LH一20为PharmaciaCompany出口；试剂为药用级
或分析级。
2提取和分离
干燥忍冬藤药材5kg，切成寸段，以70％乙醇加
热回流提取3次，滤得提取液合并，减压浓缩至无醇
味，加水稀释，依次以石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。
其中醋酸乙酯可溶部分(61g)经硅胶柱色谱，以氯
仿一丙酮系统梯度洗脱，薄层色谱检测合并相同流份，
共得33个组分。其中，组分19经低压柱色谱和甲醇
重结晶得化合物I(8mg)和一橙红色颗粒状结晶
(结构尚在鉴定中)，组分23经反复低压硅胶柱色谱
和SephadexLH一20柱色谱得化合物Ⅲ(7rag)。
正丁醇可溶部分浸膏8g，经硅胶柱色谱，以氯
仿一甲醇系统梯度洗脱，薄层色谱检测合并相同流
份，共得13个组分。其中组分3经常压硅胶柱色谱
得化合物Ⅱ(23．8rag)。
3结构鉴定
化合物I：棕黄色颗粒(甲醇)，盐酸一镁粉反应
阳性。1H—NMR和13C—NMR光谱数据与文献报道[6]
数据相一致，确定化合物．I为木犀草素。
化合物Ⅱ：白色粉末r1H—NMR和13C—NMR光谱
数据与文献报道Ⅲ数据相一致，确定化合物Ⅱ为马
钱素。
化合物Ⅲ：粉红色粉末，负离子ESI—MSm／z给
出准分子离子峰375．41[M—H]～，结合碳、氢谱计
算分子式为C。。H2。O，。13C～NMR谱在艿100--150区
域的12个芳香碳信号以及高场艿30～70区域
66．67，64．35，49．29，41．66，41．41，33．70处6个脂
链碳信号提示该化合物可能具有两个苯丙素结构单
元。DEPT谱进一步提示高场区的该6个碳信号分
别为3个亚甲基、3个次甲基，而且在HSQC谱中这
些碳信号分别与艿3．53(2H，m)，3。60(2H，m)，
1．98(1H，m)，4．26(1H，d，，=7．0Hz)，1．67(1H，
m)，2．62(2H，m)处的氢信号相关，而1H一1HCoSY
谱给出的这些氢之问的相关信息(表1)表明结构中
两个苯丙素单元呈芳基四氢萘型连接，而且2a，3a
呈氧化型。
1H—NMR谱中a6．51(1H，dd，，一2．0，8．0
Hz)，6．63(1H，d，，=8．0Hz)，6．81(1H，d，，一2．0
Hz)处的3个芳香氢信号呈典型的ABX系统，说明
结构中一个苯丙素单元呈3，4位二取代；艿6．33
(1H，s)处的1个芳香氢信号表明另一苯丙素单元
苯环上的多取代结构特征。HMBC谱中，艿6．33
(1H，s)处的氢信号与d33．7(C一4)碳信号有远程相
关，归属为C一5位氢信号。1H—NMR谱中艿3．72
(3H，s)，3．78(3H，s)处的氢信号与13C—NMR谱中艿
56．2处的两个碳信号，表明分子中存在两个甲氧基
取代，根据HMBC谱，分别确定取代位置为C～6、C一
3’位。根据1H—NMR谱中艿7．24处的1个游离酚羟
基氢信号艿7，29，6．77处的两个邻位酚羟基氢信号
以及HMBC谱中给出的碳氢相关信息(表1、图1)，
万方数据
·1776· 中草黄 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第12期2007年月／12
确定结构中C一47，C一7，C一8位被羟基取代。一、二维NMR数据及归属觅表l，结构见图1。
衰1化合物Ⅲ的一维、二维核磁共振谱数据(氖代丙酮)
Table1 1Dand21)NMRDataofcompoundIt(acetone—d‘)
5 4 3a
oH
图1化合物Ⅲ的化学结构式
Fig·1Chemicalstructureofcompoundin
NOESY谱中H一1与H一2，H一27，67有NoE，H一2
与H一1，H一27，67有NOE，而与H一3无NOE，
1H—NMR谱中H一1偶合常数J，。：一5．2Hz(L)‘7。，通
过对其空间相对位置的分析，推测H一1与H一2呈
60。夹角的反式(e，e键)；H一3与H一2可能呈近120。
夹角的反式。因苯基以C—l—C一17键为轴自由旋转，故
H一27，67同时与H一2存在NOE。
综上，确定化合物Ⅲ结构为r一1一(4一羟基一3一甲氧
基苯基)一反一2，顺一3一二羟甲基一7，8--羟基一6一甲氧
基一1，2，3，4一四氢萘，为一新化合物，命名为忍冬醇。
References：
．
r1]ChP(中国药典)Is3．VolI．2000．
[2]KawaiH，KuroyanagiM，UmeharaK，tta1．
saponinsofLonicerajaponicaThunb．口]．
Bull，1988。36(12)：4769—4775．
[3]／KikuchiM，MatsudaN．Flavoneglycosides
grac／／／p∞var．gla，lalulom[J]．JNatProd，
314—315．
Studiesonthe
ChⅢPharm
fromLonicera
1996，59(3)：
[4]CalisI，LahloubMF，SticherO．Loganin，loganicacidand
periclymenoside，Bnewbiosidicesteri idoidglucosidef om
Lon／ceraperlclymenumL．[J]．HdvChimActa，1984，67
(1)：160—165．
[5]KhanKA，ShoehA．AlignanfromLoniceraehypoleuca[J]．
Phytochemistry，1985，24(3)：628-630．
E6]LiangQL，DingLS．Chemicalstudyontheflowerof
Do矗choslablabL．[J]．JChinaPharmUniv(中国药科大学
学报)，1996。27(4)；205—207．
[7]RajuGVS，PillaiKR．LignansfromJusticiatr nque—
bariensisLinn．f．[J]．IndianJChem，1989，28B(7)：558—
561．
万方数据
忍冬藤的化学成分研究
作者： 赵娜夏， 韩英梅， 付晓丽， ZHAO Na-xia， HAN Ying-mei， FU Xiao-li
作者单位： 赵娜夏,ZHAO Na-xia(天津药物研究院,天津,300193;天津大学药物科学与技术学院,天津
,300072)， 韩英梅,付晓丽,HAN Ying-mei,FU Xiao-li(天津药物研究院,天津,300193)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(12)
被引用次数： 1次
参考文献(7条)
1.中华人民共和国药典(一部) 2000
2.Kawai H;Kuroyanagi M;Umehara K Studies on the saponins of Lonicera japonica Thunb 1988(12)
3.Kikuchi M;Matsuda N Flavone glycosides from Lonicera gracilipes var.glandulosa[外文期刊] 1996(03)
4.Calis I;Lahloub M F;Sticher O Loganin,loganic acid and periclymenoside,a new biosidic ester
iridoid glucoside from Lonicera periclymenum L[外文期刊] 1984(01)
5.Khan K A;Shoeb A A lignan from Lonicerae hypoleuca[外文期刊] 1985(03)
6.Liang Q L;Ding L S Chemical study on the flower of Dolichos lablab L[期刊论文]-中国药科大学学报
1996(04)
7.Raju G V S;Pillai K R Lignans from Justicia tranquebariensis Linn.f 1989(07)
本文读者也读过(10条)
1. 齐乐辉.杨连荣.尹蕊.杨军涛.李彦冰 忍冬藤成份分析及在抗菌消炎等方面的研究进展[期刊论文]-黑龙江科技
信息2010(3)
2. 杨迺嘉.刘文炜.霍昕.高玉琼.刘建华.YANG Nai-jia.LIU Wen-wei.HUO Xin.GAO Yu-qiong.LIU Jian-hua 忍冬
藤挥发性成分研究[期刊论文]-生物技术2008,18(3)
3. 李江.LI Jiang 高效液相色谱法测定忍冬藤不同采收期中绿原酸和咖啡酸的含量[期刊论文]-中国医药导报
2010,07(32)
4. 钱正明.李会军.李萍.汤丹.秦素娟.Qian Zheng-Ming.Li Hui-Jun.Li Ping.Tang Dan.Qin Su-Juan 高效液相色
谱法测定忍冬藤和叶中8种活性成分[期刊论文]-分析化学2007,35(8)
5. 李会军.张重义.李萍 忍冬不同药用部位挥发油成分分析[期刊论文]-中药材2002,25(7)
6. 贾法强.尹宁宁.林林.JIA Fa-qiang.YIN Ning-ning.LIN Lin HPLC法测定忍冬藤中绿原酸的含量[期刊论文]-齐
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7. 喻菁.王小平.徐强.YU Jing.WANG Xiao-ping.XU Qiang 忍冬藤叶中绿原酸的分离纯化工艺研究[期刊论文]-时
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9. 苟占平.万德光 HPLC测定6种忍冬藤中绿原酸的含量[期刊论文]-中成药2006,28(3)
10. 刘如铟.何培新.LIU Ru-yin.HE Pei-xin 忍冬藤中绿原酸的含量测定[期刊论文]-河南科学2006,24(1)
引证文献(1条)
1.齐乐辉.杨连荣.尹蕊.杨军涛.李彦冰 忍冬藤成份分析及在抗菌消炎等方面的研究进展[期刊论文]-黑龙江科技信
息 2010(3)
本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200712003.aspx