全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第2期2005年2月·177·
物总的成分由86个增加至95个，B一蒎烯炮制后显
著由2．49％增加至4．84％，而大根香叶烯炮制后显
著由1．54％减少至0．05％。
References：
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阔鳞鳞毛蕨的化学成分研究
左丽，王洪庆，陈若芸。
(中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京100050)
摘 要：目的 研究阔鳞鳞毛蕨根的化学成分。方法 利用硅胶色谱、葡聚糖凝胶色谱和制备薄层色谱进行分离纯
化，根据理化性质及各种光谱技术进行结构鉴定。结果从阔鳞鳞毛蕨乙醇提取物分离得到10个化合物，分别为：
绵马素一BB(aspidin—BB，I)、绵马素一AB(aspidin—AB，Ⅱ)、aemulin—BB(i11)、methylene—bis—desaspidinol(N)、pseu—
do—aspidinolB(V)、methyl—phlor—butyrophenon(VI)、desaspidinol(Ⅶ)、hop一22(29)一ene(Ⅶ)、3-谷甾醇(IX)和(E)一
3一二十九碳烯一2一酮(X)。结论化合物I～Ⅳ、Ⅵ和Ⅶ为首次从该种植物中分离得到。化合物绵马素一BB具有抗肿
瘤活性。
关键词：阔鳞鳞毛蕨；绵马素；aemulin—BB；methylene—bis—desaspidionl
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)02—0177—03
ChemicalconstituentsinrootsofDryopterischampionii
ZUOLi，WANGHong—qing，CHENRuo-yun
(InstituteofMateriaMedica，ChineseAcad myofMedicalScienceand
PekingUnionfMedicalCo lege，Beijing100050，China)
Abstract：ObjectiveTos udythechemicalconstituentsfromherootsofDry@terischampionii．
MethodsThecompoundswerei olatedbycolumnchromatographywithSephadexLH一20andsilicagel
andpreparativeth nlayerchromatography．Thestructuresofthecompoundswereidentifiedbyphysico—
chemicalpropertiesandspectralevidence．ResultsTencompoundswereidentifiedasaspidin—BB(I)，
aspidin—AB(1I)，aemulin—BB(Ⅲ)，methylene—bis—desaspidinol(Ⅳ)，pseudo—aspidinolB(V)，methy —
phlor—butyrophenon(VI)，desaspidinol(Ⅶ)，hop-22(29)-ene(W)，B—sitosterol(IX)，and(E)一3一nona—
cosene一2一ketone(X)．ConclusionCompoundI一1V，ⅥandⅦareisolatedfromthisplantforthefirst
time．Antitumoreffectsofaspidin—BBareinvestigated．
Keywords：Dryopterischamp onii(Benth．)C．Chr．exChing；aspidin；aemulin—BB；methylene—bis—
desaspidinol
阔鳞鳞毛蕨Dryopterischampionii(Benth．)
C．Chr．exChing为鳞毛蕨科鳞毛属植物，该属全
世界有400多种，其中我国就有300多种，主要分布
于中南及江苏、安徽、浙江、贵州、江西、福建、四川等
地。性寒，味苦。具有清热解毒、止咳平喘的功效。用
于治疗感冒、气喘、便血、痛经、钩虫病、烧烫伤。《中
华人民共和国药典))2000年版收录了同属植物粗茎
鳞毛蕨(绵马贯众D．crassirhizomaNakai)入药。而
阔鳞鳞毛蕨作为19种鳞毛蕨属植物之一记载于《中
国中药资源志要》中作为中药资源。现代药理学研究
表明，该属植物所含的间苯三酚类化合物具有较强
的抑制肿瘤、抗病毒和杀菌作用。药理活性筛选发现
阔鳞鳞毛蕨95％乙醇提取物经硅胶拌样溶剂洗脱
后所得石油醚部分和醋酸乙酯部分对5种肿瘤细胞
收穰日期：2004—06—04
作者简介：左丽(1980一)，女，陕西省耀县人，2002年毕业于北京大学药学院，现为中国协和医科大学硕士研究生。
*通讯作者Tel：(010)63165325E—mail：ruoyunchen@hotmail．eom
万方数据
·178· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第2期2005年2月
具有较强的抑制活性，并从石油醚部分和石油醚一醋
酸乙酯(1：1)两部分得到10个化合物。
1仪器与材料
Boetius熔点测定仪、IMPACT一400型傅里叶
交换红外光谱仪、ZAB一2F型和Autospec—Ulti—
maETOF型质谱仪、BrukerAM500和Mercury
300型核磁共振仪、薄层色谱硅胶和柱色谱硅胶均
为青岛海洋化工厂生产。阔鳞鳞毛蕨D．championii
(Benth．)C．Chr．exing根采自江西九江，由江
西九江森林研究所谭策铬研究员鉴定。
2提取分离
阔鳞鳞毛蕨根18．2虹粉碎，95％乙醇回流提
取4次，合并提取液，减压浓缩得浸膏1．4kg。用乙
醇溶解后拌入2kg硅胶进行色谱分离，分别用石油
醚、石油醚一醋酸乙酯(1：1)、醋酸乙酯、醋酸乙酯一
丙酮(1：1)、丙酮、甲醇洗脱。得到石油醚部分196
g、醋酸乙酯部分153go石油醚部分析出固体5g，用
丙酮反复重结晶得I，该部分继续经硅胶柱色谱，石
油醚一醋酸乙酯梯度洗脱得Ⅱ(70mg)、Ⅷ(20mg)、
IX(300mg)、x(25rag)。石油醚一醋酸乙酯(1：1)
部分经反复硅胶柱色谱分离，石油醚一丙酮和石油醚
一醋酸乙酯梯度洗脱，得化合物m-(30mg)、Ⅳ(20
mg)、V(20mg)、VI(30mg)、Va(52mg)。
3结构鉴定
化合物I：淡黄色针晶(丙酮)，mp124～125
℃。IRv然em～：3190，2962，2875，2721，2650，
1637，1601，1568，1475，1414，1371，1284，
1 190，159，105，1003，901，808，690，604。ESI—
MSm／z：459[M—H3一，235，191，111。根据质谱和
碳谱确定其相对分子质量为460，分子式为
C25H3208。1H—NMR(CDCl3)6：0．95(6H，m，H一117，
11)，1．51(6H，brs，57一CH。)，1。71(4H，m，H一107，
10)，2．14(3H，s，5一CH3)，3．08(2H，t，，=7．5Hz，
H一97)，3．17(2H，t，c，=7．5Hz，H一9)，3．56(2H，s，
H一7)，3．73(3H，s，4一OCH3)，10．14(1H，s，OH)，
11．25(1H，s，OH)，15．65(1H，s，OH)，18．57(1H，
s，OH)。13C—NMR光谱数据见表1。以上数据与文献
报道[11相符，化合物I确定为绵马素一BB(aspidin—
BB)。
化合物Ⅱ：黄色针晶(丙酮)，mp118～120℃。
13C—NMR光谱数据见表l，IR、ESI～MS、1H—NMR光
谱数据与文献报道[1]相符，化合物Ⅱ确定为绵马素一
AB(aspidin-AB)。
化合物Ⅲ：淡黄色针晶(丙酮)，mp90～91℃。
13C—NMR光谱数据见表1，IR、ESI—MS、1H—NMR光
谱数据与文献报道嗍相符，所以化合物Ⅲ确定为
aemlin—BB。
化合物Ⅳ：红褐色针晶(甲醇)，mp176～179
℃。C—NMR光谱数据见表1，IR、ESI—MS、
1H—NMR光谱数据与文献报道口]一致，化合物IV确
定为methylene～bis—desaspidinol。
化合物V：黄色针晶(丙酮)，mp72～73。C。
”C—NMR光谱数据见表1，IR、ESI—MS、1H—NMR光
谱数据对照文献报道[3]，确定化合物V为pseudo—
aspidinolB。
化合物Ⅵ：红色针晶(丙酮)，mp166～167℃。
13C—NMR光谱数据见表1，IR、ESI—MS、1H—NMR光
谱数据与文献报道[41相符，所以化合物Vl确定为
methyl—phlor—butyrophenon。
化合物Ⅶ：淡黄色针晶(甲醇)，mp127～128
℃。13C～NMR光谱数据见表1，IR、ESI—MS、
1H—NMR光谱数据与文献报道[s]一致，化合物Ⅶ确
定为desaspidionol。
表1化合物I～VH的”C—NMR的光谱数据(CDCI，)
Table1”C—NMRspectrald taofcompound
I一Ⅶ(CDCI，)
碳位 i Ⅱ Ⅲ Tv V Vl Ⅶ
1 112．4 112．4112．1104．4110．o103．3104．8
2 162．8 162．7161．7160．9161．2160．3163．3
3 107．5 107．5107．8106．3109．3104．94．4
4 159．6 159．6160．1165．1163．3162．7163．4
5 109．4 109．4109．5 92．4 99．794．894．4
6 160．2 160．2160．3158．6161．6165．163．3
7 17．1 17．1 16．1 15．6
8 206．8 206．8206．920．9 206．6206．4206．5
9 44．2 44．2 45．8 46．3 44．546．445．9
10 18．2 18．2 18．2 17．9 18．218．818．1
11 13．9 13．9 14．0 14．0 13．914．213．9
1’ 110．9 110．9105．7104．4
2’ 198．6 198．8159．8160．9
3 108．0 108．4101．8106．3
4 187．4 187．5156．4165．1
5’42．9 44．3 103．9 92．4
6’ 171．8 172．0159．5158．6
8’ 206．6 203．5206．8206．9
9’ 44．2 29．3 44．3 46．3
10’ 18．0 18．2 17．9
11’ 13．9 13．9 14．0
0Me61．5 61．5 61．556．3，56．36I．7 55．5
5’一Me25．2，24．625．4，25．57．5
5一Me 9．2 9．2 9．1
3一Me 8．5 7．4
化合物Ⅷ：白色针晶(石油醚)，mp210～212
℃。IRv熙em～：2993，2945，2924，2862，1772，
1647，1558，1481，1456，1444，1387，1371，
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第2期2005年2月·179·
1340，1034，985，947，887。El—MSm／z：410[M]+
(20)，395(9)，204(13)，191(100)，189(94)，161
(15)，135(16)，123(22)，109(28)，95(38)，81(33)，
69(30)。据质谱确定相对分子质量为410，结合碳谱
和DEPT谱确定其分子式为C。。H。。。1H—NMR(CD—
C1。)6：4．78(2H，s，H一29)，1．75(3H，s，H一30)，0．96
(3H，s，H一26)，O．94(3H，s，H一27)，0．84(3H，s，H一
23)，0．82(3H，s，H一25)，0．79(3H，s，H一24)，0．72
(3H，s，H一28)。¨C—NMR(CDCl3)8：148．7(C一22)，
110．0(C一29)，56．1(C一5)，54．9(C一17)，50．4(C一9)，
49．4(C—13)，46．5(C一21)，44．8(C一18)，42．1(C一3)，
42．0(C—14)，41．9(C一8，19)，40．3(C一1)，37．4(C一
10)，33．6(C一15)，33．4(C一23)，33．2(C一4，7)，27．4
(C一20)，25．0(C一30)，24．0(C一12)，21．6(C一16)，
21．5(C一24)，20．9(C一11)，18．7(C一2，6)，16．7(C一
27)，16．6(C一26)，16．1(C一28)，15．8(C一25)。以上数
据与文献的报道嘲相符，所以化合物Ⅷ确定为hop一
22(29)一ene。
化合物Ⅸ：白色片状晶体(醋酸乙酯)，mp
140～141℃，Liebermann—Burchard反应呈阳性。与
8一谷甾醇对照品混合测熔点不下降，TLC检查Rf
值相同，确定化合物Ⅸ为p谷甾醇。
化合物x：白色不定形粉末。El—MSm／z(％)：
420[M]+(14)，392EM+一28](15)，低质量区为一
系列m／z递减14(CH：)的群峰，有125(21)，111
(21)，97(64)，83(33)，71(100)，69(40)，57(74)，55
(44)。1H—NMR(CDCl3)艿：6．80(1H，tt，J=7．2，
15．9Hz，一CH，CH—CH)，6．06(1H，d，J一15．9
Hz，一CH=CHCO)，从a—H与B—H偶合常数(，一
15．9Hz)可判断为反式双键。2．24(3H，s，CH。C0)，
信号2．20(2H，m)，1．46(2H，m)和1．25(44H，brs)
依次为直接与双键端相连的(CHz)z。，0．87(3H，t，
J一6．3Hz)为长链末端CH。信号。13C—NMR
(cDcl。)中出现14个单峰信号，其中有1个羰基碳
(198．8)，2个双键碳(148．7，131．3)，与羰基相连的
为148．7。一个长链末端甲基碳(14．1)，其他信号分
另U在9．6(C一1)，29．5，29．4，29．3，29．1，28．1(C一
26)，26．8 C一27)，22．7(C一28)，对映长链上碳的信
号。参考文献报道跏可确定化合物x为(E)一3一二十
九碳烯一2一酮。
4药理活性
对分离得到的化合物I进行抗肿瘤活性筛选，
发现在体外试验中该化合物对结肠癌细胞(HCT一
8)、肝癌细胞(Bel一7402)、非小细胞肺腺癌细胞(A一
5 9)、胃癌细胞(BGC一823)和乳腺癌细胞(MCF一7)
都具有较强抑制作用，半数抑制浓度分别为2．85×
10—6、5．48×10一6、5．74×106、 ．14×10一6、1．43×
10一mol／L。体内抗肿瘤试验表明，当1：3服剂量为
50mg／kg时，对小鼠肝癌(H：。)的抑制率为36．7％，
剂量增至100mg／kg时抑制率为52．2％。
致谢：本所药理室陈晓光研究员代测药理活性，
本所分析室代测MS、IR、NMR谱
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牙迎S祭；孓牙弛$葶砭孓牙弛薄琴喀弛器葶毡摹雾塌沁爵牙弛黔琴塌沁彝牙弛净雾嗡乳零甾啦滓牙弛皋努迎净琴垮乳零甾％爵牙弛薄琴嗡乳零塔均器牙垮&零牙
《中草药》杂志被收录为中国科技论文统计源期刊(中国科技核心期刊)
中国科学技术信息研究所经过多项学术指标综合评定及同行多位专家评议推荐，我刊一直被收录为国
家科技部“中国科技论文统计源期刊(oe国科技核心期刊)”。
万方数据
阔鳞鳞毛蕨的化学成分研究
作者： 左丽， 王洪庆， 陈若芸， ZUO Li， WANG Hong-qing， CHEN Ruo-yun
作者单位： 中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所,北京,100050
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(2)
被引用次数： 2次

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