全 文 ：中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月·1147·
洋金花化学成分的研究(I
杨炳友，唐 玲，太成梅，刘玉婕，匡海学+
(黑龙江中医药大学，黑龙江哈尔滨150040)
洋金花为茄科植物白曼陀罗DaturametelL．
的干燥花，其性味辛、温，有小毒；具平喘止咳、镇痛
解痉、麻醉之功效。洋金花生理活性较强，药用历史
悠久，应用十分广泛。近年来临床应用洋金花制剂治
疗银屑病取得了显著的治疗效果，但对其中治疗银
屑病活性成分的研究尚未见报道。在以往的研究中
发现洋金花中治疗银屑病的有效部位为非生物碱水
溶性组分。药理实验证明，洋金花乙醇提取物经除去
生物碱后，以大孑L吸附树脂色谱分离，其50％乙醇
洗脱组分有较强的生理活性[1]，且临床亦证明此部
分对银屑病具有较好的治疗效果，为进一步阐明该
有效部位的化学成分组成，笔者对其进行了化学研
究。本实验从中得到的6个黄酮类化合物，分别为山
柰酚(I)、7-O—a—L一鼠李吡喃糖基一山柰酚(Ⅱ)、7一
O—B—D一葡萄吡喃糖一山柰酚(m)、3一O_[p—D一葡萄吡
喃糖基(1—2)3-6一D一葡萄吡喃糖基一山柰酚(Ⅳ)、3—
0一[p—D一葡萄吡喃糖基(1—2)]一p—D一葡萄吡喃糖基一
7一O—a—L一鼠李吡喃糖基一山柰酚(V)和3一O—Efl-D一葡
萄吡喃糖基(1—2)]一p～D一葡萄吡喃糖基一7一O—B—D一
葡萄吡喃糖基一山柰酚(VI)，化合物Ⅱ～Ⅵ为首次从
洋金花中分得。
1仪器和材料
熔点均以柳本熔点测定仪测定(温度未校正)；
NMR谱用日本JNM—LA500型核磁共振波谱仪
测定，以TMS为内标；质谱仪为日本JMSDX一302
型；柱色谱硅胶H为青岛海洋化工厂产品(140～
200，200300目)；薄层色谱用硅胶薄层(Silicagel
60F：。。)和反相薄层(Rr一18)均为Merck公司产品；
柱色谱用聚酰胺和薄层色谱用聚酰胺薄膜为台州路
桥四甲生化塑料厂生产。柱色谱用ODS为日本
YMC公司产品(ODS—AM)；AB一8大孔吸附树脂为
南开大学工厂产品；化学试剂均为分析纯(天津试剂
一厂)；显色剂为10％硫酸乙醇溶液。
洋金花原料经黑龙江中医药大学药学院中药资
源教研室王振月教授鉴定为白曼陀罗D．metelL．
的干燥花。样品标本保存于黑龙江中医药大学药学
院。
2提取与分离
取干燥的洋金花10．0kg，用70％乙醇回流提
取2次，每次2．5h，减压回收乙醇得到乙醇提取物。
采用稀酸浸取乙醇提取物，将此酸溶液进行732型
阳离子交换树脂柱色谱。对阳离子交换树脂柱色谱
流出液进行大孔吸附树脂柱色谱，依次用H。O、
50％EtOH和95％EtoH洗脱，分别得到各自洗脱
物。50％EtOH洗脱物经反复硅胶柱色谱，以氯仿一
甲醇进行梯度洗脱，并结合进行ODS柱色谱及制备
柱HPLC，结果分离得到化合物I～Ⅵ。
3结构鉴定
化合物I：黄色针状结晶(MeOH)，mp272～
274℃，Mg—HCl反应呈红色。”C—NMR数据见表1。
与文献报道的山柰酚的相应数据[2潮相比较，两者几
乎完全一致，鉴定化合物I为山柰酚。
化合物Ⅱ：黄色针状结晶(MeoH)，mp225～
227℃，Molish反应呈紫色环，HCl一Mg反应呈红
色。酸水解E43后，经薄层色谱检识证明其含有鼠李
糖。负性ESI—MSm／z：431[M—H]一，示其相对分子
质量为432。1H—NMR(CD30D)艿：8．06(2H，d，，一
7．8Hz，H一2’，67)，6．87(2H，d，J=7．8Hz，H一37，
57)，6．69(1H，d，，=2．0Hz，H～8)，6．37(1H，d，，一
2．0Hz，H一6)，5．54(1H，d，J一2．0Hz，鼠李糖H一
1”)，1．26(3H，d，J一6．0Hz，鼠李糖H一6”)。
13C—NMR数据见表1。以上数据表明，化合物Ⅱ是山
柰酚的单鼠李糖苷。经与文献报道的7一O—a—L一鼠李
吡喃糖基～山柰酚的相应数据E3,5．63进行比较，两者基
本一致。因此，鉴定化合物Ⅱ为7-O-a—L一鼠李毗喃
糖基一山柰酚。
化合物Ⅲ：黄色针状结晶(MeoH)，mp266～
268℃，Molish反应呈紫色环，HCl一Mg反应呈红
收稿日期：2006—01—19
基金项目：国家自然科学基金委员会面上项目(30371736)
“十五”国家科技攻关“优质高效中药品种示范研究”项目(2001BA701A07—01)
作者简介：杨炳友(1970～)，男，黑龙江饶河人，博士，研究方向为中药化学。
*通讯作者匡海学Tel：(0451)82193001E—mail：hxkuang@hotmail．com
万方数据
·1148· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8,el
色。酸水解[4]后，经薄层色谱检识证明其含有葡萄
糖。负性ESI—MSm／z：447[M—H]一，示其相对分子
质量为448。1H—NMR(CD30D)3：8．06(2H，d，，=
8．0Hz，H一2’，6’)，6．93(2H，d，了一8．0Hz，H一37，
57)，6．79(1H，d，J一2．0Hz，H一8)，6．42(1H，d，J一
2．0Hz，H一6)，5．06(1H，d，J一7．0Hz，葡萄糖H一
1”)。”C—NMR数据见表1。以上数据表明，化合物Ⅲ
是山柰酚的单葡萄糖苷。经与文献报道的7一O一8一D一
葡萄吡喃糖基一山柰酚的相应数据[33进行比较，两者
基本一致。鉴定化合物Ⅲ为7一O一口一D一葡萄吡晡糖基一
山柰酚。
化合物Ⅳ：黄色针状结晶(Me0H)，Mg—HCI反
应呈红色，Molish反应出现紫色环。酸水解n]后，糖
部分经薄层色谱检识证明仅含有葡萄糖。正性
FAB—MSm／z：61l[M+H]+，表明其相对分子质量
为610。1H—NMR(DMSO—d。)艿：8．05(2H，d，J一8．9
Hz，H一27，67)，6．92(2H，d，J一8．9Hz，H一3’，57)，
6．44(1H，d，J一2．0Hz，H一8)，6．20(1H，d，J一2．0
Hz，H一6)，5．71(1H，d，，=6．8Hz 葡萄糖H一1”)，
4．62(1H，d，J一7．6Hz，葡萄糖H一1”)。”C—NMR数
据见表1。结合DEPT、1H一1HCOSY、HSQC和HM—
BC等波谱，将1H—NMR谱中的全部质子信号以及
”C—NMR谱中的所有碳信号均进行了准确的归属。
将化合物Ⅳ的数据与文献报道[7]相比较，鉴定化合
物Ⅳ的化学结构为3一。一[口一D一葡萄吡喃糖基(1—
2)]一p—D一葡萄吡喃糖基一山柰酚。
化合物V：黄色粉末(MeoH)，Mg—HCl反应呈
红色，Molish反应呈紫色环。酸水解[4]后，糖部分经
薄层色谱检识证明含有葡萄糖和鼠李糖。正性
FAB—MSm／z：757[M+HI+，负性FAB～MSm／z：
755[M—H]一，表明化合物V的相对分子质量为
756。1H—NMR(DMSo—d。)艿：8．11(2H，d，J一9．0
Hz，H一27，6)，6．90(2H，d，J一9．0Hz，H一3’，57)，
6．83(1H，d，J=2．0Hz，H一8)，6．44(1H，d，，一2．0
Hz，H一6)，5．69(1H，d，J=7．6Hz，葡萄糖H—l”)，
4．63(1H，d，c，一7．6Hz，葡萄糖H一1”)，5．55(1H，
br．S，鼠李糖H一1”)，1．15(3H，d，J一6．5Hz，H一
6”)。13C—NMR数据见表1。结合DEPT、
1H一1HCOSY、HSQC和HMBC等波谱，将1H—NMR
谱中的全部质子信号以及13C—NMR谱中的所有碳
信号均进行了准确的归属。将化合物V的数据与文
献报道[7]相比较，鉴定化合物V的化学结构为3一。一
pD一葡萄吡喃糖基(2—1)一pD一葡萄吡喃糖基一7一。一
a—L一鼠李吡喃糖基一山柰酚。
表1化合物I～Ⅵ和山柰酚的”C—NMR谱数据
Table1 13C-NMRDataofcompoundsI一Ⅵ
andkaempferol
化合物Ⅵ：黄色粉末(MeOH)，Mg—HCI反应呈
红色，Molish反应呈紫色环。酸水解[4]后，糖部分经
薄层色谱检识证明仅含有葡萄糖。负性ESI—MS优／
z：771[M—H]一，表明化合物Ⅵ的相对分子质量为
772。1H—NMR(CD30D)艿：8．06(2H，d，J=8．4Hz，
H一27，6’)，6．92(2H，d，，=8．4Hz H一37，57)，6．74
(1H，d，J一2．0Hz，H一8)，6．48(1H，d，J=2．0Hz
H一6)，5．44(1H，d，，=7．5Hz，葡萄糖H一1”)，4．75
(1H，d，J一7．3Hz，葡萄糖H一1”)，5．06(1H，d，J=
6．5Hz，葡萄糖H一1”)。13C—NMR数据见表1。综上
数据并与文献报道的化合物数据[71相比较，鉴定化
合物Ⅵ为3一。一[p—D一葡萄吡喃糖基(1—2)]一pD一葡
萄吡喃糖基～7一O—B—D一葡萄吡喃糖基一山柰酚。
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鱼腥草不同部位挥发油成分的研究
杨文凡，陈 勇，程翼宇。
(浙江大学中药科学与工程学系，浙江杭州 310027)
鱼腥草Houttuyniacord taThunb．是多年生
草本植物，主要分布于亚洲的东部及东南部。其地上
部分为药用部位，具有清热解毒、消肿排脓、利尿通
淋的功效。现代药理实验表明鱼腥草挥发油具有抗
菌、抗炎、抗病毒作用[1~3]。不同学者从多方面研究
了鱼腥草挥发油，已鉴定出了50多种化学成分，其
中癸酰乙醛、甲基正壬酮、月桂醛为主要的药效成
分。研究表明鱼腥草挥发油的质量与采收季节[4]、采
集居群‘引、品种‘63及提取工艺‘73等因素有关。此外，
还研究报道了根状茎、叶、茎与产油率的关系[4]，但
是没有对其化学成分进行详细分析。考虑到植物的
花一般含有较高的挥发油，可能会对鱼腥草挥发油
的质量产生影响。本实验利用水蒸气蒸馏法提取鱼
腥草花、茎、叶的挥发油，用GC／MS首次鉴定了鱼
腥草各部位挥发油的化学成分，阐述了各部位与挥
发油品质的关系，特别是花与地上部分挥发油质量
的关系。
1实验部分
1．1仪器与材料：鱼腥草药材由正大青春宝药业有限
公司提供与鉴定，并分捡为花、茎、叶3部分。仪器为
HP5890／HP5973GC／MS联用仪(安捷伦公司)。
1．2挥发油提取：将鱼腥草药材(干)各部位切成小
段，用挥发油提取器提取6h，得到浅黄色具有腥臭
味的挥发油。
1．3 挥发油成分分析：用HP6890／HP5973GC／
MS气相色谱／质谱联用仪分析挥发油的化学成分。
气相色谱条件：色谱柱为HP一5MS弹性石英毛细管
柱(30m×0．25mm，0．25弘m)；升温程序为：80‘C
保持2min后，以4C／rain的速率升至145℃，再
以3。C／min速率升到250。C，并保持10min；分流
比为30：1；气化室温度为250℃；载气为高纯He
(99．999％)；载气流量为1．0mL／min；进样量为1
ptL(乙醚10倍稀释挥发油)。质谱条件是：离子源为
EI源；离子源温度为230。C；四级杆温度为150℃；
电子能量为70eV；接口温度为280℃；溶剂延迟
2．5min；质量范围是50～500ainu(m／z)。
2结果与讨论
将鱼腥草药材分捡，称质量得到3％的花、48％
的叶、49％的茎。各取适量样品水蒸气蒸馏，得黄绿
色挥发油。挥发油的产率：茎为0．06％；叶为
0．08％；花为0．28％。花的挥发油产率最高，是其他
部位的3～5倍。其次是叶，茎的挥发油产率最低。
所得挥发油用GC—MS分析化学成分，检索
Nist98标准质谱图库和WILEY质谱图库，并结合
文献人工图谱解析鉴定，以峰面积归一化法计算各
成分的相对的量。从花、叶、茎中鉴定出的化学成分
分别为57种、50种、52种。各成分的具体分析结果
见表1。
从表1可见花、茎、叶挥发油成分种类相近，但
各成分的量相差较大，而且脂肪酸是挥发油中最主
要的一类成分，达到50％～65％。其中含癸酸的量
最高，相对峰面积为42％～44Vo；其次是棕榈酸
(3．3％～14．1％)、十二酸(3．9％～7．3％)、亚麻酸
(o．8％～4．1oA)及亚油酸(o．5％～3．3％)等。植醇
收稿日期：2005一10—10
作者简介：杨文凡(1973一)，女，2001年毕业于云南大学获理学硕士学位，目前在浙江大学药学院攻读博士学位，主要从事中药质量控
制方面的研究工作。Tel：(0571)88273680E—maillywfhz@sina．com
*通讯作者程翼宇Tel：(0571)87952509E—mail：chengYY@zju．edu．cn
万方数据
洋金花化学成分的研究(Ⅰ)
作者： 杨炳友， 唐玲， 太成梅， 刘玉婕， 匡海学
作者单位： 黑龙江中医药大学,黑龙江,哈尔滨,150040
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(8)
被引用次数： 5次

参考文献(7条)
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