全 文 ：中草焉 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月·1779·
尿大戟的化学成分研究
梁侨丽1，戴传超2，吴启南1，高羽1，蒋继宏3
(1．南京中医药大学药学院，江苏南京 210046；2．南京师范大学生命科学学院，江苏南京210097；
3．徐州师范大学江苏省药用植物生物技术重点实验室，江苏徐州 221116)
摘要：目的研究京大戟的化学成分，为寻找新的抗肿瘤活性成分以及为大戟质量标准研究提供合适对照品。方
法用95％乙醇提取，硅胶柱色谱分离纯化，根据理化性质和光谱数据分析确定结构。结果分得8个化合物，分
别鉴定为正十八烷醇(octadecanol，I)、3一甲氧基一4一羟基反式苯丙烯酸正十八醇酯(octadecanyl一3一methoxy一4一hy—
droxybenzeneacrylate，I)、p谷甾醇(psitosterol，■)、正三十烷酸(triacontanoicacid，N)、2，2’一二甲氧基一3，3’一二
羟基一5，5’一氧一6，6’一联苯二甲酸酐(2，2’一dimethoxy一3，3’一dihydroxy一5，5’一OXO-6，6’-biphenylformicanhydride，V)、大
戟醇(euphol，V1)、tirucallol(E1)、京大戟素(euphpekinensin，Ⅶ)。结论化合物I、N、Yl和Ⅶ为首次从京大戟中分
离得到。
关键词：京大戟}二萜；大戟醇；tirucallol；euphpekinensin
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)12—1779—03
ChemicalconstituentsinrootsofEuphorbiapekinensis
LIANGQiao—lil，DAIChuan—cha02，WUQi—nanl，GAOYul，JIANGji—hon93
(1．CollegeofPharmacy，NanjingUniversityofTraditionalChineseMedicine，Nanjing210046，China；2．College
ofLifeSciences，NanjingormalU iversity，Nanjing210097，China；3．KeyLaboratoryofBiotechnology
forMedicinalPl ntsofJiangsuProvince，Xuzhou221116，China)
Abstract：ObjectiveToelucidatetheconstituentsfromtherootofEuphorbiapekinensisandtolook
fornewproductswithantitumoractivity．MethodsThechromatographyonsilicagelwasusedandthe
structureswereidentifiedbyIR，NMR，andMSspectralanalysesandtheirphysicochemicalproperties
werecomparied．ResultsEightcompoundswerei olatedanidentifiedasoctadecanol(I)，octadecanyl一
3-methoxy一4一hydroxybenzeneacrylate(I)，psitosterol(Ⅲ)，triacontanoicacid(Ⅳ)，2，2’一dimethoxy一3，
3’一dihydroxy一5，5’一OXO一6，6’一biphenylformicanhydride(V)，euphol(V1)，tirucallol(Ⅶ)，andeuph-
pekinensin(Ⅷ)．ConclusionTheompou dsI，N，YI，andYllareisolatedfromtherootsofE．
pekinensisforthefirsttime．
Keywords：therootsofEuphorbiapekinensisRupr．；diiterpenes；euphol；tirucallol；euphpekinensin
京大戟为大戟科大戟属植物大戟Euphorbia
pekinensisRupr．的干燥根，是我国传统中药，收载
于历版的《中国药典》，有泻水逐饮、消肿散结的功
效，现代临床常用于肝硬化腹水及多种原因引起的
胸腔积水，《伤寒论》十枣汤、《丹溪心法》舟车丸、《三
因方》控涎丹等都以大戟配伍治疗各种水肿等⋯。大
戟主产于江苏南京、扬州、邳州等地，此外，四川、福
建、江西、湖南、湖北等地亦产。虽然大戟属植物的化
学成分和药理活性国内外研究颇多，热点报道大戟
属植物富含的强抗肿瘤的二萜成分[2]，但对京大戟
的基源植物大戟的化学成分和生物活性研究报道甚
少，目前已知其地上部分主要含有鞣质和黄酮
等[3“]，根中含二萜、三萜等成分[5’6]。为寻找新的活
性成分以及为京大戟质量标准研究提供合适对照
品，本实验对京大戟的化学成分进行了研究，从中分
离到8个化合物，经理化常数和4大光谱数据分析，
分别鉴定为正十八烷醇(I)、3一甲氧基一4一羟基反式
苯丙烯酸正十八醇酯(Ⅱ)、p谷甾醇(Ⅲ)、正三十烷
酸(N)、2，2’一二甲氧基一3，3-二羟基一5，5-氧一6，67一
联苯二甲酸酐(V)、大戟醇(VI)、tirucallol(Ⅶ)、eu一
收稿日期：2008—04—14
基金项目：国家自然科学基金资助项目(30500066)，南京中医药大学优秀科技创新团队计划资助项目(013032004003)
作者简介：梁侨丽(1970一)。女，副教授，博士，主要从事中药及天然药物活性成分研究。
Tel：(025)85811512E—mail：liangqiaoli@sohu．corn
万方数据
·1780· 中草1i5ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月
phpekinensin(Ⅷ)。其中化合物I、Ⅳ、V1和Ⅶ为首
次从京大戟中分离得到，化合物Ⅷ为casbane烷型
二萜化合物，细胞毒活性强，其抑制人KB细胞的
IC5。值为0．06弘g／mL[6]。
1仪器与材料
熔点用X4双目镜视显微测定仪测定(北京科
仪电光仪器厂)。红外光谱用NicoletImpact100型
红外光谱仪测定(美国ThermoNicolet公司)。核磁
共振谱用BrukerDRX一300／500型核磁共振仪测定
(瑞士Bruker公司，TMS为内标)。质谱用VG
ZAB—HS质谱仪测定。柱色谱分离硅胶为青岛海洋
化工厂生产，薄层色谱分离硅胶(HSG，HSG。。。)为烟
台化学工业研究所生产，色谱分离用溶剂及反应试
剂均为AR(分析纯)级。
实验用京大戟于2006年秋天采于南京老山、宝
华山和珍珠泉附近地区，经南京中医药大学药用植
物学教研室巢建国教授鉴定为大戟科大戟属植物大
戟EuphorbiapekinensisRupr．的根。
2提取与分离
干燥的大戟根1．15kg，用95％乙醇回流提取，
减压浓缩至无醇味，得棕色流浸膏131．2g。取120g
上硅胶柱色谱分离，用石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱，
石油醚一醋酸乙酯(98：2)洗脱流份中得无色腊状物
(I)，石油醚一醋酸乙酯(94：6)洗脱流份得白色针
晶(Ⅱ)及白色混合物A，石油醚一醋酸乙酯(92：8)
流份得无色针晶(Ⅲ)和淡黄粉末B，石油醚一醋酸乙
酯(90：10)洗脱得无色腊状物(Ⅳ)，石油醚一醋酸乙
酯(70：30)部分得白色粉末(V)。
白色混合物A再进行硅胶柱色谱分离，以石油
醚～二氯甲烷梯度洗脱(96：4～88：12)得白色针晶
(V1)和(Ⅶ)。
淡黄粉末B以高效薄层板(展开剂：石油醚一醋
酸乙酯(85：15)]制备，得白色粉末(Ⅷ)。
3 结构鉴定
化合物I：无色腊状物，mp69～71’C，IR雌
(cm_1)：341 (OH)，2920，2846，1470，1367，
1054，816。1H—NMR(500MHz，CDCl3)毋：0．86(3H，
t，L，一7．0Hz，18一CH3)，1．29(32H，brs，一CH2×16)，
1．56(2H，m)；EI—MSm／z：252EM—H20]+，153，
139，125，111，83，69，57，43。确定化合物I为正十八
烷醇(octadecan01)。
化合物Ⅱ：白色针晶，mp70～71℃，IR艘
(cm叫)：3424，2917，2848，1703，1632，1597，
1 514，1380，1271，1159，1031，845。1H—NMR
(500MHz，CDCl。)艿：6．90(1H，d，J=8．1z，H一5)，
7．03(IH，d，J一1．8Hz，H一2)，7．06(1H，dd，J一
8．1，1．8Hz，H一6)，7．58(IH，d，J=16．0Hz，H一7)，
6．27(IH，d，J=16．0Hz，H一8)，4．17(2H，t，J=6．8
Hz，OCH2)，3．92(3H，s，OCH3)，1．25(多个H，brs，
多个CH2)，0．87(3H，t，J一7．0Hz，CH3)，其波谱数
据与文献报道基本一致【5]，确定化合物Ⅱ为3一甲氧
基一4一羟基反式苯丙烯酸正十八醇酯(octadecanyl一3一
methoxy一4一hydroxybenzeneacrylate)。
化合物噩：无色针晶，mp138～139℃。IR、
1H—NMR谱数据与文献报道基本一致[7]，鉴定化合
物Ⅲ为p谷甾醇(psitoster01)。
化合物Ⅳ：无色腊状物，mp76～78‘C，IR燃
(cm_1)：2921，2846，1709(C—O)，l470，729。
1H—NMR(300MHz，CDCl。)艿：0．86(3H，t，J一7．0
Hz，30一CH3)，1．26(54H，brs，一CH2×27)，1．62(2H，
m)，2．35(2H，t，，一7．2Hz)。确定化合物Ⅳ为正三
十烷酸(triacontanoicacid)。
化合物V：白色粉末，mp300～302℃，IR艘
(cm-1)：3277，1727，1611，1484，1438，1353，
1 286，1212，171，108，987，793。1H—NMR(500
MHz，DMSO—d6)艿：7．52(2H，s，2×A卜H)，4．04
(6H，s，20CH3)。13C—NMR(125MHz，DMSO—d6)艿：
158．5(2C—O)，152．2(C一5，57)，141．2(C一2，2’)，
140．3(C．3，3’)，111．7(C一6，67)，111．6(C一1，1’)，
111．5(C一4，47)，61．0(20CH。)，其光谱数据与文献
报道一致[5]，确定化合物V为2，2-二甲氧基一3，3-二
羟基一5，5-氧一6，6-联苯二甲酸酐(2，2-dimethoxy一
3，37一dihydroxy一5，5-OXO一6，6-biphenyl—formican—
hydride)。
化合物Ⅵ：白色针晶，mp112～113℃。IR艘
(cmo)：3402(OH)，2951，1662(C=C)，1460
1380，1012。1H—NMR(500MHz，CDCl。)艿：5．09
(1H，t，J一7．5Hz，H一24)，3．23(1H，dd，J=11．5，
4．5Hz，H一3)，1．68(3H，s，H一26)，1．60(3H，brs，H一
2)，1．OO(3H，s，H一29)，0．95(3H，s，H一19)，0．87
(3H，s，H一28)，0．84(3H，d，J=7．0z，H～21)，0．80
(3 ，s，H一18)，0．75(3H，s，H一30)。13C—NMR(125
MHz，CDCl，)艿：35．31(C一1)，27．71(C一2)，79．04(C一
3)，38．90(C一4)，51．03(C一5)，19．00(C～6)，28．00
(C一7)，133．61(C一8)，134．i0(C一9)，37．32(C一10)，
21．54(C一11)，28．13(C一12)，44．18(C一13)，50．07
(C—14)，30．96(C一15)，29．82(C一16)，49．71(C一17)，
15．54(C一18)，20．17(C一19)，35．88(C一20)，18．92
万方数据
中草蒋 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第12期2008年12月·1781·
(C一21)，35．49(C一22)，24．82(C一23)，125．25(C一
24)，130．87(C一25)，17．68(C一26)，25．73(C一27)，
24．48(C-28)，28．08(C一29)，15．67(C一30)。以上数
据与文献报道的基本一致[8西】，鉴定化合物Ⅵ为三萜
化合物大戟醇(euph01)。
化合物VI：白色针晶，mp138～139℃。IR憾
(cm_1)：3400(oH)，2942，1660(C=C)，1461
1382，1022。1H—NMR(500MHz，CDCl3)艿：5．08
(1H，t，J一7．4Hz，H一24)，3．23(1H，dd，J一11．5，
4．6Hz，H一3)，1．68(3H，s，H一26)，1．6l(3H，brs，H一
27)，1．00(3H，s，H一29)，0．95(3H，s，H一19)，0．84
(3H，s，H一28)，0．88(3H，d，J一7．0Hz，H一21)，0．80
(3H，8，H一18)，O．75(3H，s，H一30)。13C—NMR(125
MHz，CDCl。)艿：35．32(C一1)，27．70(C一2)，79．03(C一
3)，38．90(C一4)，51．03(C一5)，18．99(C一6)，27．98
(C一7)，133．61(C一8)，134．13(C一9)，37．31(C一10)，
21．54(C—11)，28．11(C一12)，44．17(C一13)，50．05
(C一14)，30．99(C一15)，29．88(C—16)，49．10(C一17)，
15．52(C一18)，20．17(C一19)，35．91(C一20)，18．76
(C一21)，37．20(C一22)，24．89(C一23)，125．26(C一
24)，130．90(C一25)，17．67(C一26)，25．72(C一27)，
24．41(C一28)，28．01(C一29)，15．60(C一30)。以上数
据与文献报道的基本一致[9]，鉴定化合物Ⅶ为三萜
化合物tirucallol。
化合物Ⅷ：白色粉末，mp135～136℃。IR熄
(em-1)：3420(oH)，2833，1710(CHO)，1665
1 626(C—C)，1459，1331，1253，1142，1038，
727。1H—NMR(500MHz，CDCl，)艿：O．79(1H，m，H一
9)，1．12(3H，s，H一16)，1．14(3H，s，H一17)，1．30
(1H，m，H一10B)，1．52(3H，s，H一19)，1．62(3H，s，H一
18)，1．96(1H，m，H一10a)，1．98(1H，m，H一11p)，
2．04～ ．09(2H，m，H一1Q，8a)，2．14(1H，m，H一1B)，
2．18(2H，m，H一14)，2．30(1H，m，H一1la)，2．50
(1H，m，H一4a)，2．62(1H，m，H一4p)，5．05(1H，dd，
J一3．0，5．1Hz，H一5)，5．08(IH，t，J一7．2Hz，H一
13)，5．21(1H，t，J一7．9Hz，H一3)，6．06(IH，d，J=
9．9Hz，H一7)，9．17(1H，s，H一20)。13C—NMR(125
MHz，CDCl。)艿：38．70(C一1)，138．47(C一2)，117．41
(C一3)，33．71(C一4)，69．79(C一5)，142．79(C一6)，
161．56(C一7)，34．07(C一8)，39．65(C一9)，25．66(C一
10) 38．37(C一11)，134．16(C一12)，123．58(C一13)，
24．50(C一14)，27．80(C一15)，23．15(C一16)，21．87
(C一17)，18．15(C一18)，16．75(C一19)，193．89(C一
20)。以上数据与文献报道的基本一致¨]，鉴定化合
物Ⅶ为二萜化合物京大戟素(euphpekinensin)。
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黄瑞香的化学成分研究
苏娟1，吴志军2，沈云亨1，张川1，张卫东¨
(1．第二军医大学药学院，上海200433，2．上海新药研究开发中心，上海201203)
摘要：目的研究黄瑞香Daphnegiraldii的化学成分。方法采用色谱技术进行分离，以波谱方法确定化合物的
结构。结果 分离鉴定了10个化合物，分别为p谷甾醇(I)、胡萝卜苷(Ⅱ)、齐墩果酸(I)、十八碳酸单甘油酯
收稿日期：2008—04一16
基金项目：上海市科技发展基金(06DZl9717，06DZl9005)
作者简介：苏娟(1980一)，女，江苏泰兴人，讲师，主要从事天然活性产物研究方面的工作。
Tel：(021)25074401E—mail：susu0225@hotmail．com
*通讯作者张卫东Tel：(021)25070386E—mail：wdzhangy@hotmail．com
万方数据
京大戟的化学成分研究
作者： 梁侨丽， 戴传超， 吴启南， 高羽， 蒋继宏， LIANG Qiao-li， DAI Chuan-chao， WU
Qin-an， GAO Yu， JIANG Ji-hong
作者单位： 梁侨丽,吴启南,高羽,LIANG Qiao-li,WU Qin-an,GAO Yu(南京中医药大学药学院,江苏,南京
,210046)， 戴传超,DAI Chuan-chao(南京师范大学生命科学学院,江苏,南京,210097)， 蒋
继宏,JIANG Ji-hong(徐州师范大学江苏省药用植物生物技术重点实验室,江苏,徐州
,221116)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(12)
被引用次数： 8次

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