全 文 ：·1460· 中革菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第10期2007年10月
C23PelterA．WardR．GrayTL+Thecarbon-13uclearmag—
neticre30llSrlcespectraofflavonoidsanrelatedcompounds
[J]，Jcsperk1，1976t2475—2483．
[83T曲dseverN，FronczekFR，FischerNH，时a／．Cczatio[in
andothcrflavonoidsfromcmnmericoides[J]．Phytoehe—
mistry．1987，26(1)l178—179．
[4]GonzalezAG，AgularzE，LuisJG．dd．FIavonoidsfrom
Salvia缸瑚棚[J]．Phytochemistryt1989，28(10)I$871
2872．
[s]lehinoK，TanakaH，heK．Twon velf avonoidsfrolllthe
Icave9ofmdtmu bellatavBr．如w∞andLumbcllata
03．Tetrahedron．1958，44(11)l3251—3280．
[6]SuaBN．ParkaEJ，VigobJS．eta1．Activity—guidedisola—
tionofthechemicaleonstituentsofMuntingiacal burausing
aquinonereductaseinductiona3say[J]．Phytochzmistry．
2003，83：335-841．
[7]JamAC，MehtaA．Anewsynthesisofhomoiso{lavannnea
(3一benzyl一4-chromanones)[J]．Tetrahedr佣，1988，41(24)l
5933—5937．
[83ZhouzH．WangJL-YangCR．Cochinehinenin--AItew
ehalconedimerf omtheChinesedragonblood[J]．Aaa
PharmSin(药学学报)，8001，36(3)：200—204．
[93RuanDL。TaoHR，LiH．Isola60nndidentificationof4·
4’一diol一2’一methoxychalconefromIe目tveBfseabuckthornLJj·
Hip脚bc(抄棘)，2004·17(1)一84—27．
ElolLuoJG，KongLY．Studyonflavonoidsfromleafof／po-
w口batat珊[J]．ChindChinMaterMed(中国中药杂志)，
2005，30(7)t518—515．
[11]LiseSA，JfirgGtRitaB．da／Quinolizidinealkaloidsfrom
theurBreadjuvantClathrotropisglnucophylla[J]．P^一o_
chemistt?。·2002t8I<8)：975·
[1z]mzJ soⅡgG2．LiuzM．Studiesonchemica|eormtituents
ofThermapsislicentiana(1)[J]．ChcmJChinUniv(高等
学拉化学学报)．1990t11(9)t1014一1015．
白术的化学成分研究
李伟，文红梅。，崔小兵，张发成，董洁
(南京中医药大学，江苏南京．210029)
擅要：目的研究白术的化学成分。方法用溶剂提取，硅胶柱色谱或制备高教液相色谱分离，通过渡谱分析鉴定其结
：}龟。结果扶白术中分离得到12个成分，分别先苍本酮(I)、自术内酯I(I)．白术内酯I(I)、自术内醅-(Ⅳ)、双自
术内酯(v)、白术内酰胺(Ⅵ)、杜松脑(Ⅶ)，蒲公英萜醇乙取酯(Ⅶ)、}香树脂醇乙酸酯(Ⅸ)、}谷甾酵(X)、y-菠甾醇
(Ⅺ)和屎苷(XI)．并用x一单晶衍射确证了双白术内酯的结构。结论化合物Ⅶ、Ⅺ和xI为首次从苍术属植物中分离
得到。
关键词：白术；白术内酯{双白术内酯
中圈分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)10—1460—03
ChemicalconstituentsinrhizomefAtractylodesmacrocephala
LIWei，WENHong—mei，CUIXiao—bing，ZHANGFa—cheng，DONGJie
(NanjingUniversityofTraditionalChineseMedicine，Nanjing210029tChina)
Keywords：Atractylodesmacr c phalaKoidz．；atractylenolide；biatraetylolide
自术为菊科苍术属植物白术Atractytodesmacro-
cephalaKoidz．的根茎，临床主要用于补脾气，性温，
味甘．微辛带苦，功能健脾益气、燥湿利水、止汗安胎，
用于脾虚食少、腹胀泄泻、痰饮、眩悸、水肿、自汗、胎动
不安等症。本实验对浙江产白术的化学成分进行研究，
从脂溶性提取物中分离得到12种成分，分别为苍术酮
(I)、白术内酯l(I)、白术内酯l(i)、白术内酯I
(IV)、双白术内酯(v)、白术内酰胺(Ⅵ)、杜松脑
(vI)，蒲公英萜醇乙酸酯(Ⅶ)、p香树脂醇乙酸酯
(Ⅸ)、p谷甾醇(x)、7一菠甾醇(Ⅺ)，从水溶性成分中
分离得到尿苷(XI)。其中他合物VII、Ⅺ和XI为首次
从该属植物中分离得到。
l仪器与材料
BuchiB一540熔点测定仪1美国BrukerWM一
300及BrukerDRX--400核磁共振仪；美国VG公司
ZAB—HS有机质谱仪；美国AppliedBioSystem
MarinerESI飞行时间高分辨质谱仪；岛津PC--2401
紫外分光光度计；荷兰EnrafNoius公司CAD4／PC
四元单晶x一衍射仪；美国Waters公司600E制备高
效液相色谱仪，Waters2487紫外检测器，Alhech500
竣疆日南：900812-06
基盒项目：国家中医筠管理局资助项目(97Y014) 。
作者简介：李伟(1963--)．男．扛苏省如东县人．副教授，博士，长斯从事无然药物化学的教学及科研工作．
Tel：(025)56798269Email：liwaii@126coin
，通讯作者文红梅Tel；(025)86798188E-mail：plum—wen@sire．corn
万方数据
中革菊 ChiⅡeseTraditionalandHerl衄lDrugs第38卷第10期2007年lO月
蒸发光散射检测器。
薄层色谱用硅胶和柱色谱用硅胶(100N160目)
均为青岛海洋化工厂产品。白术为浙江产白术生品饮
片，购于南京市药材公司，经本校中药鉴定教研室王春
根教授鉴定为菊科植物白术A．maerocephalaKoidz．
的根茎经切制而成的干燥饮片。所用试剂为化学纯或
分析纯。。
2提取与分离
取白术生品饮片20kg，用95％乙醇浸渍，酵提液
减压浓缩，合并浓缩液，用醋酸乙酯萃取。醋酸乙酯液
用无水硫酸钠干燥，浓缩得浸膏，用硅胶柱色谱分离，
以石油醚(60～90℃)一醋酸乙酯梯度洗脱，分别收集
各流份，减压回收溶剂后，硅胶薄层色谱检查，紫外灯
下检视(254rim)、碘蒸气显色、20蹦硫酸一乙醇溶液显
色或对二甲胺基苯甲醛显色，合并相同组分。对二甲胺
基苯甲醛显红色部分经柱色谱进一步分离纯化，洗脱
液在氮气保护下浓缩后得无色油状物I(6g)。其余组
分浓缩后重结晶，分别得化合物I(900rag)、I(100
rag)、Ⅳ(1200mg)、V(100rag)、VI(20mg)、Ⅶ(30
rag)、Ⅶ(30rag)，IX(20rag)及X和Ⅺ的混合物(35
mg)。化合物V用石油醚(60～90℃)一醋酸乙酯进行
单晶培养。化合物x和Ⅺ的混合物用制备高效液相色
谱纯化，色谱条件：c，。烷基硅烷键合硅胶为固定相
(300mm×22illrll，10弘m){柱温：30℃；流动相：甲
醇一水(65l 35)；体积流量：16mL／min；分流比；20：
1}蒸发光闪射检测器飘移管温度：82℃}气流速度：
2．2L／rain。将收集到的流份分别蒸去溶剂，得化合物
X(15mg)、Ⅺ(20mg)。
醋酸乙酯萃取后的水溶液经中压柱色谱分离，C。。
烷基硅烷键合硅胶为固定相(600mmX40mm，30
Vm)l乙醇一水(5：95)为流动相；体积流量：25mE／
rain，然后，用制备高效液相色谱纯化，色谱条件：c。。烷
基硅烷键合硅胶为固定相(300mm×22Mm，10
pm)；柱温：30℃；流动相：甲醇一水(5t 9 )；体积流
量：16mL／min；分流比：20l 1；紫外检测波长：Z20
nm，将收集到的流份蒸去溶剂，得化合物xl(50
rag)。
3结构鉴定
化合物I：无色油状物，置冰箱中冷藏后呈白色固
体。根据理化性质及IR、EI—MS、1H—NMR、”C—NMR
波谱数据。与文献对照D4]，鉴定化合物I为苍术酮。
化合物I；白色方晶，mp120～123℃(石油醣
醋酸乙酯)。高分辨ESI—MS：233．1537(C ；H。。02，计
算值233．1536)。IRv黧(era_1)：1740，l680，
1 648，900。uV黜“nm：220。MSm／=(％)：232
(100，M+，C1sHzoo。)，217(M—CH3)，204，151。
1H—NMR(CDCl3)d：0．90(3H，s，Hrl4)，1．13(1H，
t，‘厂；12Hz，H—la)，1．33(1H，m，H一1B)，1．58(1H，
d，J一12Hz，H一9)，1．60～1．66(2H，m，H2—2)，1．82
(3H，t，，=1．6Hz⋯H13)，1．87(1H，m．1．6Hz，H一
5)，1．98(1H，m，J=6Hz，H一3a)，2．31(1H，dd，J；
12，6Hz，H一9)，2．37(1H．m，H一3B)，2．38(1H，121，H一
6口)，2．73(1H，dd，L，=14，4Hz，H一6a)，4．61(1H，d，
，=1．3Hz，H一15口)，4．83(1H，t，，一6Hz，H一8)，
4．87(1H，d，‘，一1．3H=，H一15a)。根据理化性质及渡
谱数据，与文献对照n]，鉴定化台物I为白术内酯I。
化合物II：白色针状结晶，mp108～110℃(石
油醚一醋酸乙酯)。根据理化性质及IR、uV、MS、
1H—NMR波谱数据，与文献对照o]，鉴定化合物I为
白术内酯I。
化合物Ⅳ：白色针状结晶，mp189～195．5℃
(石油醚一醋酸乙酯)。IR、MS、1H—NMR波谱数据与
文献对照o。]，鉴定化合物IV为白术内酯I。
化舍物V：白色颗粒状结晶，mp214～216．5
℃。IR啦(aml)：3082，z977，2934，1762，
1 674，1649，102。UV搿“llm：227。ESI—MS高
分辨质谱显示分子离子峰(M+1)：463．2827
(C3。H3904，计算值463．2843)。EI—MSm／*(蹦)：
462(0．4，M+)，232(62．6)，231(100，M／Z)，217
(2．2)，215(16．7)．201(5．4)。1H—NMR(CDCl。)占：
1．13(3H，s，H。一14)，1．22(1H，m．H—la)，1．41(1H，
d，J一15Hz，H一9a)，1．63(1H，nl，H一1口)，1．62～
1．68(2H，ITI，H2—2)，1．73(1H，let，H一5)，1．75(3H，
d，J一0．7Hz，H3—13)，1．95(1H，m，H一3a)，2．36
(1H，d，J=13Hz，H一313)，2．65(1H，dd，J=13，4
Hz，H一6a)，2．79(1H，dd，t，=13，13Hz，H一6B)，2．83
(1H，d，J=15Hz，H一9鼢，4．56(1H，d，J一1Hz H
15a)，4．86(1H，d，t，=lHz，H一15b)‘”C—NMR(CD．
C13)8t8．5(CH3—13)，17．3(CHa一14)，22．4(CH2—2)，
28．0(CH2～6)，36．0(C一3)，37．1(CH2—10)，42．3
(CH。一1)，49．9(CH2—9)，53．0(CH一5)，89．4(CH2—
8)，107．4(CH2—15)，124．5(C一11)，148．0(C一4)，
164．7(C一47)，172．0(C一12)。与文献对照o]，鉴定化
合物V为双白术内酯。单晶x一衍射分析证实了该结
构(图1)。该单晶属于斜方晶系，空间群为P2。2，2，，
晶胞参数：a一9．860(8)A，a=90。，b=lO．990(2)A，
p=909，c=23．430(5)A，7=90。，晶胞体积V=
2538．9(9)A3。
万方数据
·1462· 中草菊ChineseTraditionalandHerbaDrugs第38卷第10期2007年10月
圈1化台韧v的单晶衍射图谱
Fig．1X—raySinglecrystaldiffractionpattern
ofcompoundV
化合物VI：白色针状结晶，mp226～232，5℃
(石油醚一醋酸乙酯)。其理化性质及IR、UV、MS、
1H—NMR渡谱数据，与文献报道的白术内酰胺”]
相符。
化合物Ⅶ：白色针状结晶，mp116．5～119．5
℃。根据理化性质及UV、MS、1H—NMR渡谱数据与
文献对照“]，鉴定化合物Ⅶ为杜松脑。
化合物Ⅶ：白色针状结晶，mp285～288℃(石
油醚一醋酸乙酯)。MSm／=(％)：468(11，M+)，453
(6．M—CH：)，408(9，MHOAc)，393(12)，344(33)，
329(14)，284(18)，269(24)，217(6)，204(100)。
1H—NMR(CDCl，)占：0．82(3H，s)，0．86(3H，s)，0．88
(3H，s)，0．90(3H，s)，0．91(3H，s)，0．95(6H，s)，
1．09(3H，s)，2．05(3H，s)，4．46(1H。dd，J=10，7
Hz，H一3a)，5．53(1H，dd，J=8，3Hz，H一15)。根据理
化性质及波谱数据，与文献对照o]，鉴定化合物Ⅷ为
蒲公英菇醇乙酸酯。 ⋯～一～一 一
化合物Ⅸ：白色针状结晶，mp229～231℃(石
油醚一醋酸乙酯)。IRv—KBr．(cml)：3400，l725，
1390，1060，900。MSm／=(％)；468(23，M+，
C”H5202)，344(43)，218，204(100)。1H—NMR(CD—
Cl，)8：0．82(3H，s)，0．86(3H，s)，0．88(3H，s)．0．90
(3H，s)，0．91(3H，s)，0．95(6H，8)，1．09(3H，s)，
2．04(3H，s)，4．46(1H，dd，，=10z)，5．53(1H，
dd，J=3，8Hz)。根据理化性质及波谱数据，与文献
对照o。]，鉴定化合物Ⅸ为p香树脂醇乙酸酯。
化合物x：白色针状结晶，mp133．3～134．8℃
(石油醚一醋酸乙酯)。其理化性质及IR、MS、
tH—NMR波谱数据，与卢谷甾醇o]一致。
化合物Ⅺ：白色片状结晶，mp158．z～159．4℃
(石油醚一醋酸乙酯)。10％H。S04-EtOH显色呈红
色斑点。IRu璺(cm_1)：3430，3318(一OH)，2961，
2937，2864，1665。1639(C—C)，1465(一CHz-)，
1382(一CH3)，1061，970。EI—MSm／=(％)：412(18，
M+)，394(17，M—OH)，351(14)，300，271，255，213，
199，159，145，133，97，83，55(100)。1H—NMR
(CDCl3)a：0。68(3H，“，0．80～0．87(9H，m)，0．92
(3H，d，J=7Hz)，1．01(3H，s)，3．53(1H，m，H一3)，
5．01(1H，dd，J一8。15Hz)，5．15(1H，dd，J一8。15
Hz)，5．35(1H，d，J=5Hz)。”C—NMR(CDCl3)占：
71．8(CH)，121．7(CH)，129．3(CH)，138．3(CH)，
140．8(c)。根据理化性质及渡谱数据，与文献对
照[8]，鉴定化合物Ⅺ为■菠甾醇。
化合物xI：白色无定形固体。其渡谱数据及高
教液相色谱的保留时间及紫外最大吸收波长均与尿
苷对照品一致，鉴定化合物xI为尿苷。
References：
E13HikinoH．HikinoY．YosiokaI．Studiesolltheconstituents
ofAtractylodegⅨ．StTuctureandautoxidationofatracty]one
[13．ChemPl rmBull．1964．12(7)l755· 60
[2]ChenJM．YuMQ，ShenYz，彝a1．Thecomparisonotthe
chemicalcompositionfromnaturalAlractylodes㈣E§hata
Koidzanditstissueculture[J3．ActaBotSin(植物学报)，
1991，33(2)：164一i67．
f3]HuangBS，SunJS．ChenzL．Isolationandidendficatioilot
atractylenolideⅣfromAtractyl desmacrvcephalaKoidz．
[J]．ActaBotSin(植物学报)，1992．31(8)，614—617．
[4]“T，IdakaK，KondoS，eta／．Quantitativeanalysisofa-
tractylenolide-inAtractylodesjaponica[J3．Shayakkugaku
ZassM，1990．44(1)I1-4．
[5]LiaYc。JinT，YuanzM，矗d．Aurdquebisesquiterpenoid
fromtheChineseherbmedieirmACr甜tyladesmacrocephala
Koidz．[j]．JSunYat堋Univ：NatSci(中山太学学报：自
然科学版)，1996，35(2)。79—76．
[6]ChertzL，CaoWY，ZhouGx，eta1．Asesquiterpenelac-
tamfromAtract：dodes～aephala[J]．ph3*achemistry，
1997，49(‘)：765—767．
[7]MatsunagaS，T n kaR．AkagiM．Triterpenoidstromn
phorbiamac*dam[J]．Phytoeh删nirtry．1988，Z7(2)l535—
537。
is]SunHD．LinzW．NiuFQ．Chemicalconstituentsofthe
root2tofHeradeumh nyylWolff[J]．月r衄B讲Yunnan(云南
植物研究)．1982。4(1)：65—67．
万方数据
白术的化学成分研究
作者： 李伟， 文红梅， 崔小兵， 张发成， 董洁， LI Wei， WEN Hong-mei， CUI Xiao-bing
， ZHANG Fa-cheng， DONG Jie
作者单位： 南京中医药大学,江苏,南京,210029
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(10)
被引用次数： 11次

参考文献(8条)
1.Hikino H;Hikino Y;Yosioka I Studies on the constituents of Atractylodes Ⅸ.Structure and
autoxidation of atractylone 1964(07)
2.Chen J M;Yu M Q;Shen Y Z The comparison of the chemical composition from natural Atractylodes
macrocephala Koidz.and its tissue culture 1991(02)
3.Huang B S;Sun J S;Chen Z L Isolation and identification of atractylenolide Ⅳ from Atractylodes
macrocephala Koidz 1992(08)
4.Tai T;Idaka K;Kondo S Quantitative analysis of atractylenolide Ⅲ in Atractylodes japonica
1990(01)
5.Lin Y C;Jin T;Yuan Z M A unique bisesquiterpenoid from the Chinese herb medicine Atractylodes
macrocephala Koidz 1996(02)
6.Chen Z L;Cao W Y;Zhou G X A sesquiterpene lactam from Atractylodes macrocephala[外文期刊] 1997(04)
7.Matsunaga S;Tanaka R;Akagi M Triterpenoids from Euphorbia maculata[外文期刊] 1988(02)
8.Sun H D;Lin Z W;Niu F Q Chemical constituents of the roots of Heracleum henyyi Wolff 1982(01)

本文读者也读过(5条)
1. 寿旦.戴诗文.章建民.李洪玉.俞忠明.SHOU Dan.DAI Shiwen.ZHANG Jianmin.LI Hongyu.YU Zhongming 微管液
相色谱法同时测定白术中的白术内酯Ⅲ、白术内酯I和苍术酮[期刊论文]-色谱2008,26(5)
2. 沈国庆.何法霖.李凤新.孙莹.张宏桂.SHEN Guo-qing.HE Fa-lin.LI Feng-xin.SUN Ying.ZHANG Hong-gui 白术
挥发油化学成分及抗肿瘤实验研究[期刊论文]-北京中医药大学学报2009,32(6)
3. 药用白术的药理作用及其综合开发利用[期刊论文]-安徽农业科学2010,38(11)
4. 段启.许冬谨.谢晨 HPLC法测定白术不同炮制品中白术内酯Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ[期刊论文]-中草药2008,39(9)
5. 李伟.文红梅.崔小兵.李璇.洪敏 白术健脾有效成分研究[期刊论文]-南京中医药大学学报（自然科学版）
2006,22(6)

引证文献(11条)
1.章为.李文波.李文莉.龙海燕.丁野.谭桂山 妇科白带膏质量标准研究[期刊论文]-中医药导报 2010(7)
2.陈向东.张光大.兰小勇.刘法锦.魏梅 HPLC指纹图谱对白术药材的质量评价研究[期刊论文]-中药材 2013(2)
3.何明珍.欧阳辉.梁起栋.李志峰.李翔.黄何松.冯育林.杨世林 白术内酯Ⅰ对照品的分离提纯[期刊论文]-江西中
医药 2012(9)
4.章为.李文莉.丁野.李晓燕.罗艳 参苓健体散质量标准研究[期刊论文]-中国实验方剂学杂志 2012(2)
5.杨洁.方成武 中药白术的质量研究现状与展望[期刊论文]-中国当代医药 2010(1)
6.戚欢阳.王瑞.刘勇.师彦平 白条党参化学成分研究[期刊论文]-中药材 2011(4)
7.彭伟.韩婷.刘青春.秦路平 白术地上部分化学成分研究[期刊论文]-中国中药杂志 2011(5)
8.马宣 浅析白术治疗先兆流产的作用机理[期刊论文]-新疆中医药 2012(5)
9.邱美榕.马少丹.阮时宝 泽泻汤组成药物化学成分的研究现状[期刊论文]-中国中医药现代远程教育 2013(22)
10.杨娥.钟艳梅.冯毅凡 白术化学成分和药理作用的研究进展[期刊论文]-广东药学院学报 2012(2)
11.梁志远.冉晓燕.周进康 白术内酯Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的化学研究进展[期刊论文]-贵州师范学院学报 2013(9)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200710008.aspx