全 文 ：·1142· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月
述理化性质和光谱数据与文献报道[6]一致，所以鉴
定此化合物为金合欢素一7—0一pD一葡萄糖苷。
化合物、『：白色粉末，nap273～275℃(甲醇)。
1H—NMR(DMSO)占：12．92(1H，S，OH一5)，9．57
(1H，S，OH一47)为羟基氢的信号，8．44(1H，S)为异
黄酮H一2的特征峰，7．40(2H，dd，c，一8．5Hz)与
6．83(2H，dd，J一8．5Hz)为一对邻位偶合峰(AA7
BB’偶合系统)，分别为B环上的37，57与27，67氢，
6．89(1H，S)为A环H一8的位移值，3．77(3H，S)为
甲氧基氢。5．08(1H，d，J一7．4Hz)是糖的端基氢信
号。与鸢尾苷元相比，少了7位的羟基氢，多了糖的
羟基峰，同时H一8峰向低场位移了0．21。13C—NMR
(DMSO)艿：153．1，122．2，180．9，152．6，132．6，
156．8，94．2，154．9，106．6(C一2～C一10)，121．2(C一
17)，130．4(C一27，67)与115．5(C一37，57)均为两个碳
的位移值，157．6(C一47)，55．9为甲氧基的碳，
100．3，736．3，77．5，69．8，76．9，60．8(Glu一1～6)。与
鸢尾苷元相比，C一6向低场位移了0．5，C一10向低场
位移了1．0，糖的端基碳向低场发生位移，说明糖的
C一1羟基与苷元的OH一7结合为苷。上述理化性质
和光谱数据与文献报道[4]一致，所以鉴定此化合物
为鸢尾苷元一7一。一葡萄糖苷，即鸢尾苷。
化合物VI：黄色针晶，mp226～227℃(氯仿一甲
醇)。1H—NMR(DMSO)d：12．96(1H，S，OH一5)，
10．39(1H，S，OH一47)为羟基氢的信号，6．87(1H，S)
为黄酮H一3的特征峰，7．96(2H，dd，t，=8．8Hz)与
6．94(2H，dd，L厂=8．8Hz)为一对邻位偶合峰(AA7
BB’偶合系统)，分别为B环上的3’，5’与27，67氢，
6．44(1H，d，J一2．0Hz)与6．83(1H，d，J一2．0Hz)
为一对AX系统峰，为A环上6位和8位的间位偶
合氢。5．07(1H，d，J一7．4Hz)是糖的端基氢信号。
13C—NMR(DMSO)艿：164．2，103．1，181．9，161．1，
99．9，162．9，94．8，156．9，105．3(C一2～C一10)，
121．O(C一17)，128．5(C一27，67)与115．9(C一37，57)均
为两个碳的位移值，161．3(C一47)，99．5，73．1，76．4，
69．5，77．1，60．6(Glu一1～6)。ESIMS(m／z)：431[M
—HI 269[M—Glu]。上述理化性质和光谱数据与
文献报道[6]一致，所以鉴定此化合物为芹菜素一7一。一
pD一葡萄糖苷。
化合物Ⅶ：白色粉末，mp307～309_C(甲醇)，
其Rf值、显色行为(10％硫酸乙醇)均与胡萝卜苷标
准品一致，所以鉴定为胡萝卜苷。
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蓝萼香茶菜的黄酮类成分研究
张健1，王 冰2，张 宁3
(1．苏州大学药学院，江苏苏州 215123；2．中国科学院上海药物研究所，上海201203；
3．上海中医药大学科学技术实验中心，上海201203)
蓝萼香茶菜Rabdosiajaponicavar．glaucoca—
lyx(Maxin．)Hara为唇形科香茶菜属植物，分布
在我国的东北、华北及朝鲜、日本、原苏联远东地区。
蓝萼香茶菜为民间药，性味苦、寒，具有健胃、清热解
毒、活血等功能，用于治疗胃炎、脘腹胀痛、肝炎初
期、感冒发热等。蓝萼香茶菜茎叶中主要含有蓝萼甲
素、蓝萼乙素、蓝萼丙素、蓝萼丁素、蓝萼戊素(glau—
cocalgxinE)、木栓酮、乙酰熊果酸、齐墩果酸、熊果
酸、2a一羟基熊果酸、2a，3a一羟基熊果酸、ent一7B，14a，
1513一三羟基～16一贝壳杉烯一3一酮、山香三萜二烯酸、阿
收稿日期：2005—10-24
作者简介：张健(1975一)，女，辽宁省人，苏州大学医学院药学院，副教授，博士，长期从事中药学及天然药物化学的教学及科研工作。
Tel：(0512)68161276Fax：(0512)65880031E—mail：jianzhang@suda．edu．cn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8,El·1143·
江榄仁酸、毛花猕猴桃酸B等萜类化合物及槲皮
素、芦丁、8一谷甾醇、胡萝卜苷、果糖等黄酮和其他类
化合物[1~4]。药理研究表明，蓝萼甲素可抑制卡西霉
素刺激的兔血小板生成血小板活化因子，能抑制花
生四烯酸诱导的兔血栓素A。生成，并同时升高前
列腺素E。，能显著抑制ADP、AA、PAF等诱导的兔
血小板聚集，显著升高血小板内cAMP水平；蓝萼
香茶菜的乙醇提取液能减轻心肌缺血一再灌注损伤，
保护心肌[5q]。为了开发应用蓝萼香茶菜资源，本实
验对黑龙江省地区的蓝萼香茶菜的黄酮类化学成分
进行了研究，从其地上部分分离得到6个化合物，经
光谱方法鉴定分别为槲皮素一3一甲醚(quercetin一3一
methylether，I)、木犀草素(1uteolin，Ⅱ)、槲皮素
(quercetin，III)、芹菜素7一O—p—D一葡萄糖苷(api—
genin一7一O—p—D—glucoside，IV)、异槲皮苷(iso—
quercetrin，V)、芦丁(rutin，VI)。其中化合物I、Ⅱ、
IV、V为首次从该植物中分离得到。
1仪器和试剂
熔点使用X4型显微熔点测定仪(温度计未校
正)；紫外光谱使用2051型紫外一可见分光光度仪测
定：红外光谱使用NicoletImpact410型红外光谱仪
测定；EI—MS用HP5989A质谱仪测定；核磁共振使
用BruckerACF一400型、BruckerACF一300型核
磁共振仪测定。薄层色谱和柱色谱用硅胶为青岛海
洋化工厂产品，高效薄层板为烟台市化学工业研究
所烟台化工科技开发实验厂产品，所用试剂均为分
析纯。药材采自于黑龙江省，经黑龙江中医药大学王
振月副教授鉴定为蓝萼香茶菜R．japonicavar．
glaucocalyz(Maxin．)Hara。
2提取与分离
蓝萼香茶菜地上部分5kg以95％乙醇提取3
次，提取液浓缩，经石油醚萃取脱脂，再用氯仿、正丁
醇依次萃取，氯仿、正丁醇部分经反复硅胶柱色谱，
聚酰胺柱色谱，分别以氯仿一甲醇和水一乙醇系统梯
度洗脱，得化合物I～Ⅵ。
3鉴定
化合物I：C。H。O。，淡黄色粉末，mp258．0～
260．0℃。易溶于氯仿等有机溶剂。盐酸一镁粉反应
阳性，FeCl3反应阳性。UVA鬻Hnm：284，346
(MeOH)，299，392(AlCl。)；297，378(A1C13／HCl)；
提示为黄酮类化合物，不含有0H一3，但含有OH一5，
B环上连有邻二酚羟基。1H—NMR(400MHz，DM—
SO)艿：12．65(1H，S，OH一5)，9．87(1H，S，OH)，8．63
(1H，S，OH)，7．44(2H，m，H一27。67)。6．89(】H，d，
J一8．5Hz，H一57)，6．85(1H，S，H一8)，6．67(1H，S，
H一6)，3．93(3H，S，OCH3)。13C—NMR(75MHz，DM—
SO)艿：182．3(C一4)，164．1(C一7)，154．5(C一5)，149．7
(C一9)，149．7(C一2)，146．3(C一4’)，145．9(C一37)，
130．1(C一3)，121．9(C一67)，121．7(C一17)，119．1(C一
57)，113．5(C一27)，105．2(C一10)，102．6(C一6)，91．2
(C一8)，56．4(OCH。)。将该化合物碳氢谱数据准确
归属，鉴定此化合物为槲皮素一3一甲醚。该化合物首
次从蓝萼香茶菜中分离得到。
化合物Ⅱ：C。。H。。O。，黄色粉末，mp328．0～
330．0℃，易溶于氯仿、醋酸乙酯等有机溶剂。盐酸一
镁粉反应阳性，三氯化铁反应阳性。IR％KB；r(cm叫)：
3419，3387，l656，l610，l502，1461，l365，
1266，1163，1031，840。UVA牌Hnm：268．349
(Me0H)。1H—NMR(500MHz，DMSO)艿：12．95
(1H，S，OH一5)，7．39(2H，m，H一27，6’) 6．87(1H，d，
J一8．2Hz，H一57)，6．65(1H，S，H一3)，6．43(1H，S，
H一8)，6．18(1H，S，H一6)。将该化合物氢谱数据准确
归属，鉴定此化合物为木犀草素。该化合物首次从蓝
萼香茶菜中分离得到。
化合物Ⅲ：C。。H。。O，，黄色结晶(甲醇)，mp>
300．0℃；盐酸一镁粉反应阳性，FeCl。反应阳性。与
槲皮素对照品薄层比较，Rf值及显色行为一致，鉴
定此化合物为槲皮素。
化合物Ⅳ：C：，H：。0。，黄色粉末，mp227．0～
229．0℃。易溶于甲醇。盐酸一镁粉反应阳性，三氯化
铁反应阳性。Molish反应阳性，薄层酸水解检测有
葡萄糖。IR蜷袅(cm_1)：3432，2921，1658，1608，
1589，1497，177，1076。UVA攀Hnm：268，332
(MeOH)。1H—NMR(300MHz，DMSO)艿：12．96
(1H，S，OH一5)，6．45(1H，d，J一2．1Hz，H一6)，6．84
(1H，d，J一2．1Hz，H一8)，6．86(1H，S，H一3)，6．95
(2H，d，J一8．8Hz，H一37，57)，7．96(2H，d，J一8．8
Hz，H一27，67)，5．07(1H，d，J一7．2Hz，gluH一1)，
3．16～3．72(5H，m)。13C—NMR(75MHz，DMSO)d：
181．9(C一4)，164．2(C一2)，162．9(C一7)，161．3(C一
5)，161．1(C一47)，156．8(C一9)，128．5(C一27，67)，
121．0(C一17)，115．9(C一37，57)，105．3(C一10)，103．0
(C一3)，99．5(C一6)，94．8(C一8)，99．8(glu—C一1)，77．1
(glu—C一3)，76．3(glu—C～5)，73．0(glu—C一2)，69．5
(glu—C一4)，60．5(glu—C一6)。将该化合物碳氢谱数据
准确归属，鉴定此化合物为芹菜素7一。一pD一葡萄糖
苷。该化合物首次从蓝萼香茶菜中分离得到。
化合物V：C：，H。。OⅢ黄色粉末，易溶于甲醇。
万方数据
·1144· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第37卷第8期2006年8月
FeCl。反应阳性，盐酸一镁粉反应阳性，Molish反应
阳性，薄层酸水解检测有葡萄糖，提示为黄酮苷类化
合物。UVA船Hnm：256，332(MeOH)。1H—NMR
(400MHz，DMSO)d：12．63(1H，s，OH一5)，10．83
(1H，s，OH)，9．68(1H，s，OH)，9．18(1H，s，OH)，
7．58(2H，rn，H一27 67)，6．85(1H，d，J一8．8Hz，H一
5’)，6．41(1H，d，J一1．6Hz，H一8)，6．21(1H，d，J一
1．6Hz，H一6)，5．46(1H，d，J一7．2Hz，gluH—1)。
13C—NMR(100MHz，DMSO)d：177．4(C一4)，164．1
(C一7)，161．2(C一5)，156．3(C一9)，156．2(C一2)，
148．4(C一47)，144．8(C一37)，133．3(C一3)，121．6(C一
6’)，121．1(C一17)， 16．2(C一57)，115．2(C一27)，104．0
(C一10)，98．6(C一6)，93．5(C一8)，100．9(glu—C一1)，
77．5(glu—C一5)，76．5(glu—C一3)，74．1(glu—C一2)，
69．9(glu—C一4)，60．9(glu—C一6)。将该化合物碳氢谱
数据准确归属，鉴定此化合物为异槲皮苷。该化合物
首次从蓝萼香茶菜中分离得到。
化合物Ⅵ：C2，H360⋯黄色粉末，mp190～192
℃。易溶于甲醇。FeCl。反应阳性，盐酸一镁粉反应阳
性。Molish反应阳性，提示为黄酮类化合物。UV
A艘Hnm：259，359。经与芦丁对照品薄层比较，Rf值
及显色行为一致，鉴定此化合物为芦丁。
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不同生长年限栽植黄芪中黄芪多糖的量、相对分子质量及
对人外周血T细胞增殖的影响
张善玉，康东周，朴惠善
(吉林省延边大学医学院，吉林延吉 133000)
黄芪是一种常用中药，具有补气升阳、固表止汗、
托脓排毒和生肌的功效[1]。近年来研究发现黄芪中除
黄芪皂苷、黄酮类等小分子化学成分具有较强的生物
活性外，大分子化学成分如黄芪多糖(Astragalus
Polysaccharide，APS)也具有增强免疫功能、抗肿瘤、
降血糖等多种生物活性[2’3]，已广泛用于保健和医学
领域。本实验对不同生长年限的栽植黄芪中黄芪多糖
进行量和相对分子质量的测定，并观察对人外周血T
细胞增殖的影响，为黄芪的栽培、采集提供依据。
1仪器与材料
1．1仪器：LC—IOAT高效液相色谱仪(日本岛津)；
RID—IOA示差检测器(日本岛津)；GPCW32．6．11
色谱数据处理工作站(北京龙智达公司)；SB一804
hQ凝胶色谱柱(日本岛津)；RT一2100C型酶标仪
(美国Rayto公司)；TC一2323型C02培养箱(美国
SheldonMa ufacturing公司)；LDZ5—2型离心机
(北京医用离心机厂)。
1．2材料：不同生长年限栽植黄芪，均在2003年
lo月末采集于吉林省和龙市，由吉林省延边大学医
学院生药学教研室吕惠子副教授鉴定为膜荚黄芪
Astragalusmembraneaceus(Fiseh．)；葡聚糖(Dex—
tran)系列对照品购于中国药品生物制品检定所；四
甲基偶氮唑盐(MTT，华美生物工程公司北京分公
司)；植物血凝素(PHA，广州市医药工业研究所)；
二甲基亚砜(DMSO)等其他试剂均为分析纯。
2 实验方法
2．1黄芪多糖提取：分别称取干燥粉碎的不同生长
年限(一年生、二年生、三年生)黄芪药材100g，加水
收稿日期：2006—01—06
作者简介：张善玉(1959一)，吉林省和龙市人，高级工程师，从事中药研究与开发。
万方数据
蓝萼香茶菜的黄酮类成分研究
作者： 张健， 王冰， 张宁
作者单位： 张健(苏州大学药学院,江苏,苏州,215123)， 王冰(中国科学院上海药物研究所,上海
,201203)， 张宁(上海中医药大学,科学技术实验中心,上海,201203)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2006,37(8)
被引用次数： 8次

参考文献(7条)
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