全 文 ：·186· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第2期2007年2,El
木蝴蝶化学成分的研究
陈亮亮1，宋晓凯卜，侯文彬2，张新鑫2
(1．天津理工大学生物与化学工程学院，天津300191；2．天津药物研究院中药现代研究部，天津300193)
木蝴蝶为紫葳科木蝴蝶属植物木蝴蝶Oroxy—
lumindicum(L．)Vent．的成熟种子。木蝴蝶始载
于《滇南本草》，原名千张纸。我国广东、广西、福建等
省的木蝴蝶资源十分丰富。木蝴蝶味苦、甘、性凉，入
肺肝、胃经，有清肺利咽止咳、舒肝牙口胃之功效。主
治肺热咳嗽、喉痹、音哑、肝胃气痛、疮口不敛。现代
药理研究表明，木蝴蝶种子的成分具有抗微生物活
性和抗炎作用[1]，对烟曲霉、黑曲霉、念珠菌、黄曲霉
等真菌有良好的抑菌活性，同时对多种致病细菌有
抑制活性[2]。为了进一步研究其成分，对木蝴蝶进行
了提取分离，得到8个化合物。经过测定理化常数和
波谱分析，分别鉴定为白杨黄素(I)、黄芩苷元
(Ⅱ)、黄芩苷元一7一O—B—D一龙胆二糖苷(Ⅲ)、木蝴蝶
甲素(IV)、槲皮素一3一。一pD～阿拉伯吡喃糖苷(V)、
反一1一(2’一羟乙基)环己烷一1，4二醇(Ⅵ)、白杨黄素一
7一O一口一葡萄糖醛酸苷(VK)、芹菜素(Ⅷ)。其中，化合
物V、Ⅵ均为首次从该植物中分离。
1仪器与材料
Bruker—AV400型超导核磁共振仪(瑞士
Bruker公司)；Yanagimoto显微熔点测定仪(温度
计未校正)；质谱为MAT711型质谱仪；HPLC分析
型HPll00series；紫外灯(254nm，366nm，CAM—
AG)；BS一30A自动部分收集器(79南省巩义市英
峪予华仪器厂)；薄层硅胶G和H以及柱色谱硅胶
(200--300目)(青岛海洋化工厂)；所用试剂均为分
析纯。
木蝴蝶药材购于河北省安国市，经天津药物研
究院张铁军研究员鉴定为紫葳科木蝴蝶属植物木蝴
蝶Oroxylumindicum(L．)Vent．的成熟种子。
2提取与分离
取木蝴蝶成熟种子4．5kg，用70％工业乙醇回
流提取3次，每次2h。提取液减压浓缩得木蝴蝶浸
膏。将木蝴蝶浸膏加水混合均匀，离心后取上清液，
依次用石油醚(60～90℃)、醋酸乙酯和正丁醇分别
萃取3次，减压浓缩得到石油醚部分0．78g，醋酸乙
酯部分13g，正丁醇萃取部分120g。将醋酸乙酯部
分经硅胶柱色谱，以氯仿一甲醇系统进行梯度洗脱。
得化合物I、Ⅱ。将正丁醇部分反复经硅胶柱，再经
SephandexLH一20色谱柱纯化，得到化合物Ⅲ～Ⅷ。
其中V、Ⅵ为首次从该植物中分离得到。
3结构鉴定
化合物I：淡黄色粉末(甲醇)，mp274～276
℃。盐酸一镁粉反应呈樱红色，Molish反应阴性；El—
MS、1H—NMR和”C—NMR数据与文献值一致[3]，故
将化合物I鉴定为白杨黄素(5，7-dihydroxy
flavone，即chrysin)。
化合物Ⅱ：黄色针状晶体(甲醇)，mp273～275
℃。盐酸一镁粉反应呈樱红色，Molish反应阴性。El—
MS、1H—NMR和13C—NMR数据与文献值一致[4|，故
将化合物Ⅱ鉴定为黄芩苷元(baicalein)。
化合物Ⅲ：黄色针晶(甲醇)，mp167℃。盐酸一
镁粉反应呈樱红色，Molish反应阳性。MSm／z：
270，168，140。1H—NMR(400MHz，DMSO—d。)：显示
化合物中有两个葡萄糖。艿4．22(1H，d，J=6．3Hz，
anomericHofterminalglucose)，5．06(1H，d，J一
6．4Hz，anomericHof nnerglucose)，7．05(1H，S，
H一3)，7．14(1H，S，H～8)，7．50一7．70(3H，m，H一37，
47，57)，8．00—8．20(2H，m，H一27 67)，8．52(1H，S，
OH一6)，12．58(1H，S，OH一5)。”C—NMR(400MHz，
DMSo—d。)艿：163．52(C一2)，(C一3)，104．57(C一4)，
182．57(C一5)，146．35(C一6)，130．76(C一6或C一17)，
149．25(C一7)，94．41(C一8)，151．5I(C一9)，106．10
(C一10)，130．46(C一17或C一6)，126．39(C一27或67)，
129．1l(C一37，5’)，131．92(C一47)，100．87(d，J一
162．7Hz，H一1”)，73．19(C一2”)，76．83(C一3”)，70．15
(C一4”或C一4”)，75．59(C一3”)，69．22(C一6”)，103．72
(d，J一160．3Hz，H一1”)，75．53(C一2”)，75．64(C一
3”)，69．62(C一4”或C一4”)，77．14(C一5”)，61．13(C一
6”)。以上数据与文献值一致[5]，故将化合物m鉴定
为黄芩苷元一7一O一口一龙胆二糖苷。
收稿日期：2006—08—29
作者简介：陈亮亮(1979一)，男，天津理工大学2004级应用化学专业硕士研究生。
*通讯作者宋晓凯Tel：(022)23679249Fax：(022)23679249E—mail：sxk581214@163．corn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第2期2007年2月·187·
化合物Ⅳ：黄色针晶(甲醇)，mp208℃。盐酸一
镁粉反应呈樱红色，Molish反应阳性；MSm／z：
270，102。1H—NMR(400MHz，DMSO—d。)：对照化合
物Ⅱ，本化合物与其具有相同的黄酮母核，但7位的
特征羟基质子消失，推测可能在7位与糖成苷。氢谱
显示化合物中有一个葡萄糖。艿5．09(1H，d，，一6．4
Hz，anomericH)，7．00(1H，s，H～3)，7．05(1H，s，H一
8)，7．50—7．70(3H，1TI，H一37，47，57)，8．00—8．10(2H，
m，H一27，67)，8．56(1H，s，OH一6)，12．55(1H，s，OH一
5)。13C—NMR(400MHz，DMSO—d。)艿：163．42(C一
2)，104．69(C一3)，182．53(C一4)，146．46(C一5)，
132．01(C一6)，149．17(C一7)，94．22(C一8)，151．58
(C一9)，106．05(C一10)，130．80(C一17)，126．34(C一27，
67)，129．12(C一37，57)，132．20(C一4’)，100．92(C一
1”)，73．14(C一2”)，77．30(C一3”)，69．64(C一4”)，75．84
(C一5”)，60．4(C一6”)。酸水解反应检出黄芩苷元和葡
萄糖。以上数据与文献一致[6]，故化合物为黄芩苷
元一7一。一p葡萄糖苷。
化合物V：褐色粉末，mp249℃(分解)。盐酸一
镁粉反应呈樱红色，Molish反应阳性；EI—MSm／z
(％)：302(100)，273(10)，245(6)，229(6)，153(8)，
137(13)。1H—NMR(400MHz，DMSO—d6)8：12．6
(1H，s)是黄酮母核5一OH；较低场的3个质子7．66
(1H，dd，J一8．3，2．0Hz)，7．50(1H，d，J一2．0Hz)
和6．84(1H，d，，一8．3Hz，H一67)分别为B环H一67，
27与57，较高场的一组二重峰6．39(1H，d，【厂一2．0
Hz)，6．19(1H，d，t，一2．0Hz)分别为A环H一8，H一
6；5．27(1H，d，t，一5．2Hz)是糖的端基质子。
”C—NMR(400MHz，DMSO—d。)艿：156．23(C一2)，
133．72(C一3)，177．48(C一4)，161．18(C一5)，98．61
(C一6)，164．13(C一7)，93．45(C一8)，156．23(C一9)，
103．88(C一10)，120．86(C一17)，115．7 (C一27)，
144．93(C一37)，148．54(C一47)，115．31(C一57)，
101．35(C一1”)，70．67(C一2”)，71．59(C一3”)，65．98
(C一4”)，64．18(C一5”)；酸水解反应检出槲皮素。以上
数据与文献一致[7]，故化合物为槲皮素一3一O—a—L一阿
拉伯吡喃糖苷。
化合物Ⅵ：无色针晶(丙酮)。mp105～106℃。
EI-MSm屈：M+160(未出现)，[M+一18]142。
1H—NMR(400MHz，DMSO—d。)艿：4．33(1H，d，OH一
4)，4．30(1H，rrl，OH一27) 3．95(1H，s，OH一4)，3．54
(2H，m，H一27)，3．32(1H，s，H一4)，1．20～1．60(1H，
m，H～2，3，4，6)，1．10～1．30(2H，In，H—l7)。
13C—NMR(400MHz，DMSO—d。)艿：30．57(C一3，5)，
34．99(C一2，6)，44．95(C一17)， 7．09(C一27)，68．29
(C一4)，68．46(C—1)。以上数据与文献一致[8|，故化合
物为反一1一(27一羟乙基)环己烷一1，4一二醇。
化合物Ⅶ：黄色针晶(甲醇)，mp213～215℃。
盐酸一镁粉反应呈樱红色，Molish反应阳性；FAB—
MSm／z：417[M+H]+。1H—NMR与化合物I基本
相似，只是7位的特征羟基质子消失，推测可能在7
位与糖成苷。13C—NMR在艿170出现碳信号，而艿61
未见信号峰，说明化合物是一个葡萄醛酸苷，酸水解
反应检出白杨黄素和葡萄糖醛酸。进一步对照文献，
1H～NMR和13C—NMR数据基本一致19|，鉴定化合物
为白杨黄素一7一O一口一葡萄糖醛酸苷。
化合物Ⅷ：淡黄色粉末(甲醇)，Inp>300℃。与
芹菜素对照品共TLC，Rf值及显色行为一致，其
1H—NMR和”C—NMR数据与文献基本一致[1㈦，鉴定
化合物为芹菜素。
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万方数据
木蝴蝶化学成分的研究
作者： 陈亮亮， 宋晓凯， 侯文彬， 张新鑫
作者单位： 陈亮亮,宋晓凯(天津理工大学,生物与化学工程学院,天津,300191)， 侯文彬,张新鑫(天津
药物研究院,中药现代研究部,天津,300193)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(2)
被引用次数： 10次

参考文献(10条)
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