全 文 ：·666· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
(C一12a)，45．8(C一13)，131．1(C一14a)；EM—MS(m／
z)：386．7[(M+1)+]；氢谱、碳谱和质谱数据与文献
[4]对照，确定化合物V为a一别隐品碱。
化合物Ⅵ：白色柱状结晶(醋酸乙酯)，mp
157～158℃；1H—NMR(TMS／CDCl。)艿：6．95(1H，
s，H—C，)，6．63(1H，s，H—C4)，6．91(1H，d，J一7．8
Hz，H—C】】)，6．79(1H，d，J一7．8Hz，H—C]2)，5．94
(2H，s，一OCH20一)，3．85(3H，s，OCH3一C9)，3．78
(3H，s，OCH3一Clo)，1．87(3H，s，一NH3)，3．74(3H，
m)，3．30(2H，m)，2．50(3H，m)；13C—NMR(TMS／
CDCl。)艿：109．2(C一1)，145．9(C一2)，147．9(C一3)，
110．3(C一4)，135．8(C一4a)，32．2(C一5)，41．1(N—
CH。)，57．4(C一6)，50．1(C一8)，128．4(C一8a)，151．5
(C一9)，147．3(C一10)，110．5(C一11)，127．6(C一12)，
129．4(C一12a)，46．1(C一13)，132．7(C一1a)；IR蜷塞
cm～：1646(C=0)，1485 285；EM—MS(m／z)：
370[(M+1)+]；氢谱、碳谱和质谱数据与文献[7]
对照，确定化合物Ⅵ为隐品巴马亭。
化合物Ⅶ：白色针状结晶(氯仿一丙酮)，mp
198～200℃；1H—NMR(TMS／CDCl。)艿：6．97(1H，
s，一OH)，6．84(1H，d，￡，一8．1Hz，H—CR)，6．82(1H，
d，J一8．1Hz，H—C9)，6．64(1H，m，H—C3)，3．16
(1H，m)，3．08(1H，m)，3．00(2H，m)，2．66(1H，
m)，2．54(3H，s，一NCH3)，3．91(3H，s，一OCH3)，6．09
(1H，d)，5．95(1H，d)，2．47(2H，m)；13C—NMR
(TMS／CDCl。)艿：118．5(C一1)，140．6(C一2)，146．1
(C一3)，107．6(C一4)，127(C一4a)，29(C一5)，53(C一6)，
43(一NCH。)，62(C一7a)，35(C一8)，128(C一8a)，119(C一
9) 111(C一10)，148(C一11)，143(C一12)，114(C一
12a)，129(C—la)，100．2(一OCH。O)，56．3(一OCH3)，
氢谱和碳谱数据与文献[8]对照一致，确定化合物Ⅶ
为球紫堇碱。
References：
[1]ZhaoXM．CompendiumofMateriaMedicaGleaning(本草
纲目拾遗)[M]．Beijing：People’sMedicalPublishing
House，1983．
[2]ChP(中国药典)[s]．golⅡ．2000．
[3]LiuXZ，YangMH，YuDQ．Studyonthealkaloidsf
Corydalisdecumbens[J]．ChinPharmacolBul (中国药理学
通报)，1979，14(8)：370—371．
[4]LiaoJ，LiangWz，TuGS．Isolationandidentificationof
eleventertiaryalkaloidsinCorydalisdecumbens[J]．Acta
PhrmacolSin(中国药理学报)，1995，4(2)：57—61．
r5]LiuC，ZhaoSX．Studyonthechemicalonstistuentsof
CorydalishumosaMigo[J]．JChinaPharmUniv(中国药科
大学学报)，199，20(5)：261—265．
[6]GuinaudeuH，ShanmmaM．Theprotopinealkaloids[J]．J
NatProd，1982，45(3)：237—246．
E7]DuFL，ChenSH，YangCM，eta1．Studyonthechemical
constituentsofEomeconhinantha[J]．ChinTraditHerb
Drugs(中草药)，1993，24(4)：177—179．
[8]ShafieeA，GhanbarpourA，LalezariI，eta1．Alkaloidsof
PapaverG nusⅪ．AlkaloidsofGlauciumV tellinum．popu—
lationisfahanI-J]．JNatProd，1979，42(2)：174—178．
副萼紫薇的化学成分研究
娄旭1，张荣平弘，赵昱3，窦 辉3
(1．江苏大学生物与环境工程学院，江苏镇江，212013；2．昆明医学院药学院，云南昆明650031；
3．浙江大学药学院，浙江杭州 310031)
副萼紫薇Lagerstroemiaca6，culataKurz．系千
屈菜科紫薇属植物[1]，千屈菜科全球约有25属550
种，广布于全世界，主要分布于热带和亚热带地区，
尤以热带美洲为盛，少数产温带和寒带。我国有11
属约47种，南北均有，但以南部和西南部为多，其中
云南有6属20种。该属植物一些种类的木材坚硬、
纹理通直、结构细致，是珍贵的建筑装修材料；大多
数种类的植物都有大而美丽的花，常栽培作庭园观
赏树；有的种类在石灰岩石山可生长成乔木，而且伐
后萌蘖力强，是绿化石灰岩石山的良好树种[z]。该属
收稿日期：2004—06—24
*通讯作者
植物民间药用较多，有活血、止痛、消风、清热、解毒
的功效[3]。笔者对未见化学成分报道的副萼紫薇进
行了化学成分研究，从中分离鉴定了5个化合物，分
别为：二氢一p一环除虫菊精(I)、芝麻素(II)、p谷甾
醇(Ⅲ)、clauslactone—K(IV)和白桦脂酸(V)，这5
个化合物均为首次从该植物中分离得到。
1仪器和材料
熔点由国产XRC一1型显微熔点仪测定，温度
未校正；旋光由JASCODIP一370型数字式旋光仪
测定；红外光谱由Bio—RadTIS一135型红外光谱仪
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月·667·
测定，溴化钾压片；紫外光谱由UV一210A型紫外
光谱仪测定；质谱由VGAuto—Spec一3000质谱仪
测定；1H—NMR、13C—NMR谱用BrukerAM一400
MHz核磁共振仪测定，四甲基硅烷(TMS)为内标。
柱色谱材料为青岛海洋化工厂生产的100～200、
200～300目硅胶；薄层色谱材料为青岛海洋化工厂
生产的硅胶G和GF254型硅胶；SephadexLH一20为
Pharmacia公司产品。
副萼紫薇L．cal3，culataKurz．采自云南省西
双版纳热带植物园，经中国科学院昆明植物研究所
鉴定。
2提取分离
副萼紫薇的茎皮2kg，工业甲醇冷浸提取3
次，依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取。将醋酸
乙酯萃取部分(75g)经硅胶柱色谱，以石油醚一丙酮
溶剂系统梯度洗脱，得5个组分。组分2(3．5g)经反
复硅胶柱色谱，依次用正己烷一丙酮、石油醚一醋酸乙
酯洗脱，得化合物Ⅱ(74．6mg)、Ⅲ(130mg)和V
(43．4mg)。组分5(9．9g)经反复硅胶柱色谱，依次
用石油醚一醋酸乙酯、二氯甲烷一甲醇洗脱，得化合物
I(96．9mg)和Ⅳ(26．2rag)。
3结构鉴定
化合物I：无色针晶，TLC显紫色斑点(硫酸)。
红外光谱分别于3440、1789、1709和1651cm_1处
有吸收峰，表明该化合物含有一个羟基，两个羰基和
一个烯键结构。13C—NMR谱显示17个碳信号，其中
2个羰基碳信号(3178．3和170．9)，一个末端双键
碳信号(3142．6和108．7)，以及3个甲基碳信号
(320．9和13．8)，3个亚甲基碳信号(340．0，34．3和
31．6)，6个次甲基碳信号(378．4，76．0，69．5，56．3，
53．6和40．5)和一个季碳信号(342．6)。1H—NMR谱
显示2个末端烯氢(34．88，1H，S和艿4．43，1H，S)及
9个甲基质子(32．06，3H，S；31．67，3H，d，，一6．8
Hz和艿o．87，3H，S)的吸收峰，分别与13C—NMR谱中
的信号相对应。其EIMS于m／z：248出现分子离子
峰，推断化合物I为倍半萜骨架，可能的分子式为
c。，H。。0。。研究表明其氢谱和碳谱数据与文献报道
的二氢一p环除虫菊精相符H]，故化合物I被鉴定为
二氢一p环除虫菊精(dihydro—pcyclopyrethrosin)。
化合物Ⅱ：无色针晶，TLC显褐色斑点(硫酸)。
[0c]静+59．4(c0．47，CHCl。)。文献研究表明，其氢
谱、碳谱数据与芝麻素相吻合，故鉴定为芝麻素
(sesamin)Is]。
化合物Ⅲ：无色针晶(氯仿)，TLC显粉色斑点
(硫酸)。与p_谷甾醇标准品进行TLC对照，Rf值一
致，故确定该化合物为p一谷甾醇(t3一sitoster01)。
化合物Ⅳ：无色油状物，TLC显紫色斑点(硫
酸)。其中1H—NMR谱显示在艿6。28(1H，d，t，一9．5
Hz)、7．64(1H，d，，一9．5Hz，H一4)出现香豆素类化
合物3、4一位上一对AB型质子的特征双峰信号，表
明该化合物属于香豆素类化合物。其紫外光谱于
205、250和258nm处有吸收，由文献[71知该化合物
是7，8一二氧代香豆素。1H—NMR出现2个芳香质子
(37．17，1H，d，J=8．6Hz；6．86，1H，d，J一8．6
Hz)，4个烯氢质子(37．64，1H，d，J一9．5Hz；7．00，
1H，S；6．28，1H，d，J一9．5Hz；5．63，1H，m)，3个甲
氧基质子(33．99，3H，S)，6个甲基质子(31．91，3H，
S；1．84，3H，S)，和3个连氧质子(35．00，1H，m；
4．71，2H，d，，一4．4Hz)的吸收峰；而13C—NMR共显
示20个碳信号，其中两个羰基碳(3173．9和
160．5)，12个烯碳(3154．7，148．2，148．1，143．6，
136．8，136．0，130．0，123．4，122．7，113．9，113．6，
110．3)，1个甲氧基碳(361．4)，1个连氧亚甲基碳
(365．9)，1个连氧次甲基碳(379．5)和2个甲基碳
信号(317．4和10．6)。经与文献对照，其氢谱、碳谱
数据与Clauslactone—K相吻合，故化合物Ⅳ鉴定为
clauslactone—KE7|。
化合物V：白色固体，TLC显红色斑点(硫酸)。
EI—MS于m／z：456(M+)和248(M+一207—1)、207
(M+一248—1)出现分子离子峰及分别相应于羽扇
豆烯类化合物的c环上c。一C，。及c。一c，。键断裂而产
生的C、D、E环及A、B环部分的碎片离子峰；碎片
峰m屈：189(207—18)表明在A、B环上连有羟基
(一般在 一位)，而m／z：203(248—45)的碎片峰则
表明C、D、E环部分连接有羧基，提示可能是白桦脂
酸即3一羟基一羽扇豆一20(29)一烯一28一酸。其氢谱和碳
谱数据与文献值相符[8’9]，故化合物V鉴定为白桦脂
酸(betulinicacid)。
References：
[1]DelectisFloraeR ipublieaePopularisSinicaeAgendaeA—
cademiaeSinicaeEdita．FloraReipublicaePopularisSinicae
(中国植物志)EM]．Tomus52(2)．Beijing：SciencePress，
1983．
E2ILiYH．ListofPlantsinXishuangbanna(西双版纳高等植物
名录)[M]．Kunming：YunnanPeople’SPublishingHouse，
1996．
1-33WuzY．TheCompendiumofNewChina(Xinhua)Herbal
(新华本草纲要)[M]．Vol3．Shanghai：Shanghaicie tific
andTechnicalPub ishers，1988．
F43AhmedM．MicrobialtransformationofpyrethrosinEJ]．J
NatProd，2001，64：1098—1099．
F53CongPz，SuKM．AnalyticalChemistryManual(IX)(分
析化学手册第九分册)EM]．Beijing：CtaemiealIndustry
万方数据
·668· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第5期2005年5月
Press，2000．
[63JaenschM，JakupovicJ，KingRM，eta1．Pyronesa dother
constituentsfromPodolepiss ecies口]．Phytochemistry，
1989，28(12)：3497～3501．
r7]NakamuraK，TakemuraY，Ju—iehiM，eta1．Threen w
coumarinsfromClausenaexcavata[J]．Heterocycles，1998，
48(3)：549-553．
[8]SholichinM，YamasakiK，KasaiR．13CNuclearm gnetic
resonanceoflupane—typeriterpenes，1upeol，betulinandbe—
tulieacid[J]．ChemPharmBull，1980，28：1006—1008．
r9]RobinsonFP，MartelH．BetulinicacidfromArbutusmen—
ziesii口]．Phytochemistry，1970，9：907．
乌拉草挥发油化学成分的GC—MS研究
余克娇，陈晓辉，李欣，毕开顺。
(沈阳药科大学药学院，辽宁沈阳 110016)
乌拉草CarexmeyerianaKu th是莎草科薹草
属CarexL．多年生草本植物，灰绿色，主要产于黑
龙江、吉林、内蒙古、四JII等地[1’2]，与人参、貂皮并称
为“东北三宝”。乌拉草为主要原料制成的鞋垫、床
垫，具有祛寒除湿、活络止痛、抗菌等作用[3]，适于足
部疾患如脚癣、脚气等的预防和治疗[4]。此外，长期
使用对风湿、关节痛有辅助治疗的作用。乌拉草的化
学成分主要为挥发油和黄酮类成分，乌拉草挥发油
具有较强的生理活性，其中脂肪酸为其主要成分之
一，具有抗菌和抗真菌作用[5]，因此，开发乌拉草挥
发油具有广阔的应用前景。目前，国内外有关乌拉草
挥发油成分的研究尚未见报道。本实验拟提取乌拉
草中的挥发油，用GC—MS联用技术对乌拉草中的
挥发性成分进行分离测定，并结合计算机检索技术
对分离的化合物进行结构鉴定。
1仪器与材料
GCMS—QP5050A型气相色谱一质谱联用仪
(日本岛津公司)；CLASS一5000A数据处理系统。
氯仿为分析纯(沈阳化学试剂厂)；水为蒸馏水。
乌拉草采自吉林省，经沈阳药科大学孙启时教
授鉴定为C．meyerianaKunth的全草。
2方法和结果
2．1乌拉草挥发油提取：乌拉草经粉碎后，过40目
筛，称取80g，置1000mL圆底烧瓶中，加10倍量
蒸馏水，按《中华人民共和国药典》2000年版(一部)
附录XD挥发油测定法进行，连续蒸馏9h，经无水
硫酸钠干燥后得挥发油。挥发油为淡黄色油状物，具
有芳香气味，将挥发油用适量氯仿溶解。
2．2气相色谱一质谱条件：气相色谱条件为DB一1(30
m×0．25mm，0．25um)弹性石英毛细管柱，柱温：
初始温度180℃，保持5min，以6℃／rain升至250
℃，保持5min。进样器温度280℃，检测器温度280
℃；载气He；分流比10：1；进样量0．4pL；体积流
量1mI。／rain。质谱条件为电子轰击(EI)离子源，电
子能量70eV；接口温度230℃；倍增电压1kV；扫
描质量范围为33～500；NISTl07谱库。
2．3结果：按上述的GC～MS条件对乌拉革挥发油
进行分析，得总离子流图，用峰面积归一化法确定各
组分在挥发油中的质量分数。每个组分的质谱图经
计算机质谱库检索，结果见表1。
表1 乌拉草挥发油的化学成分分析
Table1 Chemicalconstituentsofvolatileoil
fromC．meyeriana
3讨论
分析结果表明，用GC—MS对乌拉草中的挥发
性成分进行分离测定和结构鉴定，其结果共分离出
2 个可识别的峰，鉴定出14种化合物，占总峰面积
收稿日期：2004—07—31
作者筒介：余克娇(1977一)，女，硕士，专业方向为中药质量标准化和质量控制方法研究。
Tel：13840470268E—mail：yukejiao@yahoo．corn．cn
*通讯作者Tel：(024)23843711—3380
万方数据
副萼紫薇的化学成分研究
作者： 娄旭， 张荣平， 赵昱， 窦辉
作者单位： 娄旭(江苏大学生物与环境工程学院,江苏,镇江,212013)， 张荣平(昆明医学院,药学院,云
南,昆明,650031)， 赵昱,窦辉(浙江大学药学院,浙江,杭州,310031)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(5)

参考文献(8条)
1.Delectis Florae Reipublicae Popularis Sinicae Agendae Academiae Sinicae 中国植物志 1983
2.Li Y H 西双版纳高等植物名录 1996
3.Wu Z Y 新华本草纲要 1988
4.Ahmed M Microbial transformation of pyrethrosin[外文期刊] 2001(8)
5.Cong·P·Z;Su K M 分析化学手册第九分册 2000
6.Jaensch M;Jakupovic J;King R M Pyrones and other constituents from Podolepis species[外文期刊]
1989(12)
7.Nakamura K;Takemura Y;Ju-ichi M Three new coumarins from Clausena excavata[外文期刊] 1998(03)
8.Sholichin M;Yamasaki K;Kasai R 13C Nuclear magnetic resonance of lupane-type
triterpenes,lupeol,betulin and betulic acid 1980

本文读者也读过(10条)
1. 娄旭.张荣平.赵昱.窦辉.邹澄.LOU Xu.ZHANG Rong-ping.ZHAO Yu.DOU Hui.ZOU Cheng 大叶紫薇叶的化学成分
研究[期刊论文]-天然产物研究与开发2006,18(6)
2. 赵军.闫明.贺金华.黄毅.赵昱.ZHAO Jun.YAN Ming.HE Jin-hua.HUANG Yi.ZHAO Yu 维药睡莲花中的黄酮醇苷类
成分分析[期刊论文]-中国现代应用药学2008,25(2)
3. 来奕刚.徐娟华.蒋惠娣.赵昱 鸡肝散黄酮类成分的水解条件[期刊论文]-中国中药杂志2007,32(3)
4. 杨雪琼.李美红.杨亚滨.丁中涛.YANG Xue-qiong.LI Mei-hong.YANG Ya-bin.DING Zhong-Tao 二蕊荷莲豆中的
两个化合物[期刊论文]-中草药2005,36(6)
5. 张承忠.宋龙.李冲.魏玉辉.陶保全 单脉大黄化学成分研究[期刊论文]-中草药2005,36(5)
6. 孙敬勇.仲英.尹俊亭.刘鲁.王彬.左春旭.SUN Jing-yong.Zhong Ying.YIN Jun-ting.LIU Lu.WANG Bin.ZUO
Chun-xu 霞草中三萜化合物的分离与结构鉴定[期刊论文]-中草药2005,36(5)
7. 吴少华.吴大刚.陈有为.彭谦.WU Shao-hua.WU Da-gang.CHEN You-wei.PENG Qian 紫牡丹的化学成分研究[期刊
论文]-中草药2005,36(5)
8. 徐学民.王笳.杨红.黄卫平.袁崇军.XU Xue-min.WANG Jia.YANG Hong.HUANG Wei-ping.YUAN Chong-jun 胡芦巴
中皂苷成分的研究Ⅲ.新皂苷D的分离纯化及化学结构测定[期刊论文]-中草药2005,36(6)
9. 何素丽.陈若芸 白树的化学成分研究[期刊论文]-中草药2005,36(5)
10. 田宝泉.杨益平.何直升.叶阳.TIAN Bao-quan.YANG Yi-ping.HE Zhi-sheng.Ye Yang 苦瓜水溶性部位化学成分
的研究[期刊论文]-中草药2005,36(5)


本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200505013.aspx