全 文 ：·808· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月
℃减压干燥后用无水乙醇重结晶，得白色针状结晶
5mg。将此针晶与薯蓣皂苷元对照品进行TLC分
析，Rf值完全一致。将此再同做IR谱，图谱完全重
叠，证明皂苷元为薯蓣皂苷元。
将上述酸水解液用lmol／LNaOH液中和，浓
缩后进行TLC分析，用展开剂⑥展开，显色剂⑤显
色，D一葡萄糖与L一鼠李糖作对照品，从水解液中检
出葡萄糖与鼠李糖。
皂苷D的部分水解：取约150mg皂苷D于lO
mL试管中，加3mL1mol／LHCl溶液溶解。置此
试管于沸水浴中加热20min，冷却。滤出沉淀，用1
mL甲醇溶解，与皂苷A、B、C和次生苷I、Ⅱ同做
硅胶H、TLC分析，用展开剂②展开，显色剂①显
色。水解物呈现7个斑点，其中极性小的5个斑点的
Rf值均与皂苷A、B、C和次生苷I、1I完全一致，另
换两种展开剂①、③展开，作相同对照操作，仍得到
完全相同结果。取硅胶H制备色谱板(20em×10
cmx0．1cm)一块，用微量注射器吸取上述沉淀溶
解的甲醇液500弘L，成条状(2cm)点样于板底部，
挥去溶剂后于层析缸中用展开剂②展开。展开完全
后取出，挥干溶剂再展开1次，取出晾干，置碘缸中
碘蒸气显色3～5min，取出立即用铅等划出极性小
的5条色带的边界。挥去碘用刮刀刮下各色带的吸
附剂，分别置于G。玻沙漏斗中用5mL甲醇洗脱，
抽滤。滤液置10mL蒸发皿内蒸干溶剂，刮下各残
留物以KBr压片分别做IR光谱。所得的IR谱分别
与次生苷I、Ⅱ，皂苷A、B、C的IR谱完全重合。此
确定了皂苷D部分水解所得的7个次生苷中有5
个分别为次生苷I、Ⅱ，皂苷A、B、C。
致谢：13C—NMR、DEPT及FAB—MS谱由军事
医学科学院仪器中心代测，IR谱由本所仪器室代做。
Referenceso
E1]XuM，WangJ，YangH，ela1．Studiesonthesaponin
constituentsfromtheeedsofTrigonellafoenum—graecumL．
(I)一Isolationandstructuralelucidationforanewsaponin
AanditsecondaryglueosidesI，I[J]．ChinTraditHerb
Drugs(中草药)，2003，34(8)：678—682．
[2]XuM，WangJ，YangH，eta1．Studiesonthesaponins
constituentsfromtheeedsofTrigonellafoPnum—graecumL·
(I)一IsolationandstructuralelucidationfortWOnew
saponinsBandC[J]．ChinTraditHerbDrugs(中草药)，
2004，35(2)：127—130．
[3]BreitmaierE，HaasG，VoeleerW，eta1．AtlasofCarbon一
13NMRData[M]．VolI．Philadelphia：HeyolenandSon
Ltd，1979．
TWOcompoundsfromDrymariadiandra
YANGXue—qiong，LIMei—hong，YANGYa-bin，DINGZhong—tao
(DepartmentofChemistry，CenterforAdvancedStu iesofMedicinala dOrganicChemistry，
YunnanUniversity，Kunming650091，China)
Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalostituentsfromDrymariadiandra．Methods
CompoundswereseparatedndpurifiedbyrepeatedcolumnchromatographiesonmacroporousresinD—
101，silicagel，andRP一18．Twocompoundswereidentifiedbyspectralanalysis．ResultsTwocorn—
poundswereisolatedfromD．diandra．Theirstructureswereidentifiedas6-carboxymethyl-5，7，47-trihy—
droxyflavone(I)and1一O—t3-D—glucopyranosyl一(2S，3R，4E，8E)一Z—N一(27一hydroxypalmitoyl)octadecas—
phinga一4，8一dienine(soyacerebrosideI，Ⅱ)．ConclusionCompoundI isanewcompound．Compound
Ⅱisobtainedfromthisplantforthefirsttime．
Keywords：Drymariadi ndraBlume；Caryophyllaceae；flavone
二蕊荷莲豆中的两个化合物
杨雪琼，李美红，杨亚滨，丁中涛‘
(云南大学化学系生物制药创新人才培养基地，云南昆明 650091)
收稿日期：2004—09—10
基金项目：国家自然科学基金(30260014)；云南省中青年学术和技术带头人后备人才培养基金资助(YP0024)
作者简介：杨雪琼，女，助教，主要从事天然产物化学方面的研究。
*通讯作者丁中涛Tel：(0871)5033726E—mail：ztding@ynu．edu．ca
万方数据
中草药Chinese2raditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月·809·
摘 要：目的研究二蕊荷莲豆Drymariadiandra的化学成分。方法采用大孔树脂D一101，硅胶柱色谱和PR一18
进行反复分离纯化，通过波谱分析方法鉴定化合物结构。结果分离并鉴定了2个化合物：6一羧甲基一5，7，4-三羟
基黄酮(I)和4CE3，8EEl—N-[2’一D一羟基一十六烷酰基]一1一O—D一吡喃葡萄糖基一4，8一二烯一十八鞘氨醇(大豆脑苷I，
I)。结论化合物I为新化合物，化合物I首次从该植物中分离得到。
关键词：二蕊荷莲豆；石竹科；黄酮
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2005)06—0808—03
Drymariad andraBlume(Caryophyllaceae)
growsundert eesornearrivers．InChina，itis
usedasflfolkmedicinefortreatmentofacutehep—
atitis[1。．Itwasreportedpreviouslythatthreenew
cyclicpeptides，anovelf avonoidglycoside(dry—
mariatinA．whichhadtwoadditionalolefiniecar—
bonscomparedwithgeneralflavone)，alkaloids，
terpenes，andlongchainfattyacideshadbeeniso—
latedfromthisplantcollectedinXishuangbanna，
YunnanProvinceE2-52．Asflseriesofinvestigation
onbioactivecompounds，flchemicalstudyonthis
plantwascarriedout．Anewflavone(compound
I)andfl cerebroside(compoundI)wereob—
tainedfromthethylacetatefractionofitsethanol
extractbycolumnchromatography．
1 Apparatusndmaterials
NMRspectrawereobtainedonDRX_——500
MHzspectrometer．VGAutoSpec——3000spec—
trometerwasusedtorecordMSspectrum．IR
spectrawererecordedwitha Bio—-RadFTS_——135
spectrometer．Meltingpointsweredeterminedo
kolflerblockanduncorrected．200——300and300——
400meshessilicagel，macroporousresinD一101
andRP一18wereusedforcolumnchromatography．
2 Extrationandisolation
ThewholeplantsofD．diandra(15．2kg)
wereextractedwithotethanolthreetimesto
affordaextractthatwasuspendedinwater，then
extractedwithpetroleum，ethylacetate，andn-bu—
tanol，respectively．Theethylacetatresiduewas
chromatographyedonmacroporousresinD一101
usingH20-MeOH(from9：1to1：9)gradient
system．Thefractionelutedwith70％MeOHwas
furthersubjectedtosilicagelcolumnchromatogra—
phyusingCHCl3-MeOHsystem(from98：2to
50：50)andpurifiedr peatedlyonRP一18(H20—
MeOH，10：90)toaffordcompoundI(5mg)
andcompoundII(72rag)．
3 Identification
CompoundI： C17H1207，yellowneedles
(CH30H)，FAB—MSm／z(％)：327(100)，169
(5)，80(4)，HR—FAB—MS[M—H]一m／z：
327．0506(caled：327．0504)；13C—NMR(125
MHz，CD30D)and1H—NMR(500MHz，CD30D)
arelistedinTable1．
Table1 NMRdataofcompoundI[inCD30D·
500MHzfor南and125MHzfor&]
Compound1 阮 如 Compoundl 耗 粕
2 164．8 10 103．1
3 102．56．60(1H。s) l’ 122．0
4 182．5 2’，6’ 128．37．85(IH。d．8．8m)
5 159．3 3’，5 115．66．94(IH，d，8．8№)
6 105．7 4’ 161．3
7 162．7 I。 Z7．33．66(2H，3)
8 92．86．52(1H，s) 2’ 176．0
9 156．7
CompoundI：C40H75N09，whiteamorphous
powder，mp180—182℃；FAB—MSm／z(％)：713
(100)，550(9)，431(3)，367(7)，296(15)，IR艘
cm～：3724．3(oH)，1645．2，2918．4，2849．9，
1529．1，1468．0，1081．7；1H—NMR(500Hz，
CDCl3：CD30D一3：2)艿：4．07(1H，dd，J一
10．0，5．0Hz，H—la)，3．74(1H，dd，J一10．0，
3．0Hz，H—lb)，3．19(1H，m，H一2)，4．03(1H，
m，H一3)，5．47(1H，dd，J一15．0，10．0Hz，H一
4)，5．44(1H，br，d，J=15．0Hz，H一 )，2．06
(2H，m，H一6)，2．06(2H，m，H一7)，5．41(1H，
m，H一8)，5．44(1H，m，H一9)，1．97(2H，m，H一
10)，1．39(2H，m，H一11)，1．26(12H，m，H一
12—17)，0．88(6H，t，J=5．0Hz H一18，167)，
4．10(1H，m，H一2’)，1．55(1H，m，H一37f )，1．74
(1H，m，H一37b)，1．35(2H，m，H一47)，1．26
(22H，m，H-57—157)，glucosemoiety：4．22(1H，
d，J=5．0Hz，H一1”)，3．24(1H，m，H一2”)，3．26
(1H，m，H一3”)，3．29(1H，m，H一4”)，3．30(1H，
m，H一5”)，3．85(1H，dd，，一10．0，1．5Hz，H一6”
a)，3．71(1H，dd，，一10．0，5．0Hz，H一6％)；
13C—NMR(125MHz，CDCl3：CD30D一3：2)艿：
万方数据
·810· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第6期2005年6月
68．9(C一1)，53．8(C一2)，72．5(C一3)，131．5(C一4)，
134．2(C一5)，33．0(C一6)，32．6(C一7)，129．6(C一
8)，129．5(C一9)，32．3(C一10)，32．6(C一11)，
30．2——29．7(C一12——17)，14．3(C一18)，175．3(C一
17)，74．0(C一27)，35．1(C一3’)，23．O一33．0(C一
47—15’)，14．3(C一167)，glucosem i ty：103．6
(C一1”)，74．0(C一2”)，76．8(C一3”)，70．6(C一4”)，
78．O(C一5”)，62．O(C一6”)．Itwasiden ifiedassoy—
a-cerebrosideI bysp ctralanalysisandcompared
withdataofliterature[6]．
4 ResultsandDiscussion
CompoundI，yellowneedle，itsnegative
FAB—MSexhibitedthmolecularionpeakatm／z：
327([M—H]一，basepeak)．AccordingtoHR—
FAB—MS(m／z：327．0506calcd：327．0504)，its
molecularformulawasestablisheda C17H1207，in—
dicating12degreesofunsaturation．The1H～NMR
spectrumofthiscompoundrevealeda singletat艿
3．66，twoaromaticsingletsat艿6．60and6．52，an
AXpairofaromaticdoubletsa 艿7．85(2H，J=
8．8Hz)and6．94(2H，J=8．8Hz)characteristic
of a paradisubstitutedaromaticring．The
13C—NMRandDEPTspectrashowedtwocarbonyl，
eightquarternarycarbon，sixmethinecarbona d
onemethylenecarbonsignals．Thisinformationin—
dicatedhatcompound1 wasaflavone．Compari—
sonwith13C—NMRsignalsof5，7，4-trihydrox—
yflavone[7]andtakingitsmolecularformularinto
account，compoundI haso eadditionalcar—
boxymethyl．TheHMBCspectrum(Fig．1)
showedcorrelationsbetweenthemethyleneproton
H一1”(艿3．66，s)ofcarboxymethylandC一6(艿
105．7)，H一1”andC一2”(艿176．0)，H一1”andC一5(艿
157．3)，H一1”andC一7(8162．7)．Thisindicated
thathemethylenecarbonwaslinkedtoC一6．
Thereforethestructureofcompound1 wasdeter—
minedas6一C—carboxymethyl一5，7，4-trihydroxy—
flavone．Itwasanovelf avonea ditstotalssign一
辫矿“
H—+C
Fig．1HMBCofcompoundI
mentofprotonsa dcarbonswereassignedwith
theaidofHMQCandHMBCspectra(Table1)．
CompoundⅡwasobtaineda amorphous
powder．Byanalysisofits1H—NMRand”C—NMR
data，itwasdeterminedassoya—cerebrosideI，
whichwasreportedhatithadionophoreticand
anti—ulcerogenicactiv ty[7’8|．anditwasfromD．
diandraforthefirsttime．
Acknowledgement：Theauthorsa egratefulto
theProf．ZhouJun，ofKunmingInstituteof
Botany，ChineseAcad myofSciences，forhisug—
gestivedeas．
References：
[1]wucY．ACompediumofNewChina(Xinhua)Her妇l(新
华本草纲要)[M]．Vol1．Shanghai：Shanghaicie tific
andTechnicalPub ishers。l990．
[2]DingzT，ZhouJ，TanNH．Anovelf avonidglycosidefrom
Drymariadiandra[J]．PlantaMed，1999，65(6)：578—579．
[3]DingzT，ZhouJ，TanNH．Twonewcyclopeptidesfrom
DrymariadiandraEJ]．PlantaMed，2000，66(4)：386—388．
[4]DingZT，ZhouJ，TanNH．Structureofan wcyclopeptide
fromDrymaHadiandra[J]．JYunnanUniv(云南大学学
报)，2000，22(2)：123—125．
[5]rangxQ，HuangR，BaoZJ，eta1．Studyonchemical
constituentsfromDrymaHadiandraBI．[J]．JYunnanUniv
(云南大学学报)，2003，25(4)：358—360．
[6]ShibuyaH，KawashimaK，SakagamiM，eta1．Sphingolipids
andglycerolipidsI．Chemicalstructuresandionophoretic
activitiesofsoyacerebrosidesI an I fromsoybean[J]．
ChemPharmBull，1990，38(11)：2933—2938．
[73GongYH．”C—NMRDataofNaturalProducts(天然有机
化合物的C13核磁共振化学位移)[M]．Kunming：Yunnan
ScienceandTechnologyPress，1986．
[8]OkuyamaE，YamazakiM．Thepriciplesoftetragonia
tetragonoideshavinganti—ulcerogenicactiv tyI．Isolation
andstructuresfc rebrosides[J]．ChemPharmBull，1983，
31(7)：2209—2219．
万方数据
二蕊荷莲豆中的两个化合物
作者： 杨雪琼， 李美红， 杨亚滨， 丁中涛， YANG Xue-qiong， LI Mei-hong， YANG Ya-bin
， DING Zhong-Tao
作者单位： 云南大学,化学系生物制药创新人才培养基地,云南,昆明,650091
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(6)
被引用次数： 4次

参考文献(8条)
1.Wu C Y 新华本草纲要 1990
2.Ding Z T;Zhou J;Tan N H A novel flavonid glycoside from Drymaria diandra[外文期刊] 1999(06)
3.Ding Z T;Zhou J;Tan N H Two new cyclopeptides from Drymaria diandra[外文期刊] 2000(04)
4.Ding Z T;Zhou J;Tan N H Structure of a new cyclopeptide from Drymaria diandra[期刊论文]-云南大学学
报（社会科学版） 2000(02)
5.Yang X Q;Huang R;Bao Z J Study on chemical constituents from Drymaria diandra Bl 2003(04)
6.Shibuya H;Kawashima K;Sakagami M Sphingolipids and glycerolipids Ⅰ . Chemical structures and
ionophoretic activities of soyacerebrosides Ⅰ and Ⅱ from soybean 1990
7.Gong Y H 天然有机化合物的C13核磁共振化学位移 1986
8.Okuyama E;Yamazaki M The priciples of tetragonia tetragonoides having anti-ulcerogenic activity Ⅱ
. Isolation and structures of cerebrosides 1983

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2.徐多多.姜翔之.高阳.郑炜.何敏.高其品 金银花抑制大肠埃希菌生物膜活性部位的化学成分研究[期刊论文]-中
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3.刘传水.太志刚.李爱梅.蔡乐.丁中涛 云南产玉米须的化学成分研究[期刊论文]-天然产物研究与开发 2011(6)
4.董刘宏.太志刚.杨亚滨.刘传水.蔡乐.丁中涛 白刺花花的化学成分研究[期刊论文]-华西药学杂志 2010(6)


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