全 文 ：中革番cMⅡe髀TraditionalandHerbalDrugs第勰眷第9撙2007年9月·1287·
·化学成分·
清脑宣窍方有效部位的两个新化合物研究
李 霄，石任兵’，刘 斌，陈玉平，孙建宁
(北京中医药大学中药学院，北京100102)
摘耍：目的研究清脑宣窍方有效部位的化学成分。方法大孔树脂、硅胶、聚酰胺等色谱方法分离，波谱法鉴定
结梅。结果从清脑宣窍方有效部位中分离得到两个化合物，其化学结构分别鉴定为选玛一24(25)一烯-3p，12P，20
5S)一三醇一6—o一(6—0_乙酰基一}D-毗喃葡萄糖)一20一0一}n吡哺葡萄糖苷(I)、2，6，11，15一四甲基一z，4，6．8，10，12，
14一十六烯单乙醇(I)。绪论两个化台物均为新化台物，分别命名为三七皂苷Rt(1)和藏红花酸单乙酯(1)。
美奠词：清脑宣窍方I有效部位}化学成分
中圈分类号：R284．I 文献标识码：A 文章编号：0263—2670(2007)09—1287—03
TwonewcompoundsfromactivefractionsofQingnaoXuanqiaoFormula
LIXiao，SHIRen—bing，LIUBin，CHENYu-ping，SUNJian—ning
(CollegeofChineseMateriaMedica·BeijingUniversityolTraditionalChineseMedicine，Beijing100102，China)
Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsfromtheactivefractionsofQingnaoXuan—
qiaoFormula．MethodsIsolationswerecarriedoutbychromatographyonm croporousresin，silicagel，
andpolyamide．andthestructureswereidentifiedbyspectraldata．ResultsTwocompoundsintheactive
fractionsofQingnaoXuanqiaoFormulawereisolatedanidentifiedasdammar一24(25)一ene一3口，126，20
(S)一triol一6—0-[6一O-acetyl—pD-glucopyranosyl]一20一O-pD-glucopyranoside(I)，monoethyl，6，1l，15-
tetramcthyl2，4，6，8，10，12，14一hexadecenedioicate(2E，4E，6E，8E，10E，12E，14E)(1)．Conelu·
sionThetwocompoundsarenewcompoundsnamedasnotogfnsenosideRt(I)andmo oethylcrocetin
ester(I)．
Keywords；QingnaoXuanqiaoFormulaI activefractionI chemicalconstituents
清脑宣窍方为现代名中医经验方，由栀子、三七
等中药组成，具有清热解毒、活络宣窍之功效，药理
与临床证明对缺血性脑中风具有良好疗效。笔者运
用复方有效部位研究思路与方法[】】，对清脑宣窍方
治疗脑中风的有效部位进行了分离富集，并对其化
学成分进行了系统研究。共从中分离鉴定出28个化
合物[“，其中2个为新化合物，本研究报道这2个新
化合物的提取分离和结构鉴定。
化合物I：白色无定形粉末，mp167～168℃，
Molish反应阳性，Liebermann—Burchard反应阳性。
HRESI—MS给出分子离子峰：m／z841．4969
[M一1]一，计算值841．4954，结合1H—NMR和
”C-NMR确定分子式为C。H，。O。IR光谱显示含有
羰基(1738cm-1)及羟基(3404em“)。1H—NMR
(c。D。N，500MHz)谱在高场区域给出了9个甲基
信号d：0．94(3H，s)，1，05(3H，s)，1．2l(3H，s)，
1．55(3H。s)，1．57(3H，s)，1．57(3H，s)，1．61(3H，
s)，2．05(3H，s)，2．06(3H，s)，此外还给出了2个糖
的端基质子信号8：5．02(1H，d，L，=8Hz)，5．20
(IH，d，，一7．5Hz)和1个三取代烯氢质子信号a：
5．21(1H，t)。拈C—NMR(CsD。N，125MHz)谱给出了
44个碳信号，其中a170．9也示有一个羰基存在，与
m光谱吻合；烯碳信号只有d125．9和130．9，与达
玛烷型三萜皂苷特征的24、25位烯碳信号相吻合，
以上信息提示该化舍物为达玛烷型三萜皂昔。根据
达玛烷型三萜皂苷的碳谱规律o“]，结合糖的端基
碳信号d105．9，98．2及骨架碳信号a83．2(C一20)，
61．4(C一5)，45．4(C-4)，推测该化合物是在C一20位
啦藕日期：2007-01—05
基金项目：北京市教育委员会产学研合作项目(2004BOJ004)
作者简介；李霄(1968--)．男．博士，现在北京工业大学生命科学与生物工程学院病毒药理室工作，助理研兜员．从事天拣药物化学成
分及抗HIV活性成分研究．Tel：(010)67396212E—manliixiao@bjut．edu-cn
-通讯作者石任是TelI(010)84738605E-mail}shirb@126．COl
万方数据
·1288· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第9期2007年9月
和C一6位上各连有一单糖的达玛烷型三萜皂苷，糖
部分经酸水解，薄层色谱检识，与标准糖对照鉴定为
葡萄糖。比较该化合物与人参皂苷Rg。碳谱数据，发
现该化合物其中的一个葡萄糖的C一67位向低场位
移至a65．20。提示连有其他基团，HMBC显示羰基
与甲基氢信号(d2．06)和葡萄糖C一6’位氢信号(d
5．05)存在远程相关，在1H一1HCOSY谱上通过葡萄
糖H一6’可以找到葡萄糖H一57，在HMBC谱上可以
看到葡萄糖H一1’与葡萄糖C～5’和骨架C一6存在远
程相关，说明乙酰基连在与骨架C一6相连的葡萄糖
的6位上。该化合物的1H一1HCosY和”C．NMR数据
归属见表1，根据糖端基质子偶合常数值H一1’(，一8
Hz)，H一1”(J=7．5Hz)判断葡萄糖的构型均为B
型。综上所述，化合物I的结构鉴定为达玛·24(25)一
烯一38，12口，20(鳓一三醇一6一。一(6-o一乙酰基一}D一毗喃
葡萄糖)一20—o—pD一吡喃葡萄糖苷。该化合物未见文
献报道，命名为三七皂苷R。，结构见图l。
衰1化台物I的”c—NMR和‘H—NMR数据
Table1”C-NMRand1H—NMRDataofcompound1
碳位”C—NMR1HNMR碳位13C—NMR1H—NMR
1 39．4 098 1．74 23 23．1 2．22 2．5l
2 26．5 1．37 1．82 24 125．9 5．23
3 78．5 3．48 25 130，g
l 40．3 Z6 25．7 1．57
5 61．4 1．41 27 17．7 1．57
6 79．5 4．38 28 315 2，05
7 45．4 1．96 Z．45 Z9 16．5 1．55
8 4l，2 30 17．3 0．94
9 50．0 1．54 C=O170．9
10 39．7 CH， 20．9 2．06
11 31．0 1．75 2，18 l’ 105．9 5．02
12 70．1 4．2 2‘ 75．3 4．05
13 48，3 2．04 3’ 79，3 4．20
14 51．3 47 71．6 4．2I
15 30．8 1，18 1．55 5’ 75．1 4．02
16 27．9 1．83 1．91 6
7
65．2 4．63 5．05
17 51．4 2．57 l”88．25．19
18 17．5 1．21 扩 71，4 3．98
19 17．5 1．05 3” 78．2 4，23
20 83，2 4’ 71．6 4．18
21 22．3 1．62 5” 78．Z 3．95
22 36．1 1．84 2．41 6” 62．9 4．33 4．5
化台物I：红色结晶，nap170～174℃，易溶于
氯仿。HRESI—MS给出分子离子峰：m／z355．1914
[M一1]一，计算值355．1915，结合1H—NMR和
”c—NMR确定分子式为c22H。，o。。1H—NMR(DM—
SO，500MHz)谱给出d；1．24(3H，一CH3)，1．98
(12H，一4×CH3)，4．15(2H，q，一CH2)，12．24(1H，s，一
CooH)，另外在d6～8还给出10个烯氢信号。化
合物I1℃一NMR(DMSO，125MHz)谱与藏红花酸
圈l化台翱1的结构
Fig·1StructureofcompoundI
”c—NMR谱8：169．1(C一1，16)，143．4(C一3，14)，
138．1(C一5，12)，136．7(C-6，11)，135．5(C一7。10)，
131．6(C一8，9)，126．9(C一2，15)，i24．1(C一4，13)o比
较，化合物I碳谱在低场区出现成对碳信号a
169．6，167．9；144．4，143．8；138．9，138．5；137．3，
137．1，136．1，135．8；132．2，132．i；i27．4．126．5；
124．6，124．3，说明该化合物结构与藏红花酸类似，
且连有其他基团，”C—NMR860．6提示有一个连氧
碳存在，DEPT谱显示其为仲碳信号，化台物I的
”C—NMR数据见表2。此外，DEPT谱还提示有4个
季碳信号137．3，137．1，127．4，126．5}与藏红花酸
碳谱比较，高场区还多一个甲基信号，综合以上信
息，推断化台物Ⅱ结构为2，6，11，15一四甲基一2，4，6，
8，10，12，14一十六烯单乙酯，该化合物未见文献报
道，命名为藏红花酸单乙酯，结构见图2。
表2化台物I的”c—NMR数据
Table2‘3C—NMRDataofcompoundl
碳位 13(：-NMR 碳位 ”C—NMR
1 167．9 12 138．9
2 126．5 13 124．6
3 143．7 14 144．4
4 124．3 15 127．4
5 138．5 16 1e9，9
6 137．1 17 13
7 135．7 18 13．2
8 132．1 19 13．Z
9 132．3 20 13
10 136．I CH2 60．6
11 137．3 CH3 14．7
一o、≯^忑，f％8／Yv≮0。尺。吨“丫、／～／≮f麓■X＼尺c吨
圈2化台静_的结构
Fig．2StructureofcompoundI
1仪器与材料
Fisher—Johns熔点测定仪fESQUIRE—LC型
质谱仪lBruker—AVANCEDRX一500型核磁共振
仪，500MHz，TMS为内标lQ型大孔树脂，南开大
万方数据
中草番CMneseTraditionalandHerb Drugs第38卷第9期2007年9月·1289·
学化工厂}柱色谱硅胶及薄层硅胶，青岛海洋化工
厂；聚酰胺(100～200目)。浙江省台州市路桥四甲
生化塑料厂}C18反相填料(80～100p)，北京金欧亚
科技发展公司；三七、栀子药材，由北京同仁堂股份
有限公司提供，经北京中医药大学中药学院生药系
刘春生副教授鉴定分别为三七PanaTlxnotoginseng
(Burk)．F．H．Chen的干燥根及根茎，栀子Garde-
niajasminoidesEllis的干燥成熟果实}药材标本保
存于北京中医药大学中药化学系；显色剂：10％硫酸
乙醇溶液。
2提取与分离
按处方比例取栀子、三七药材10kg，稀醇回流
提取，减压回收溶剂。浓缩物加适量水分散，通过处
理好的Q型大孔树脂柱吸附，收集稀醇洗脱液，减
压回收溶剂，得有效部位。取有效部位600g，用硅胶
柱色谱分离，氯仿一甲醇(19t 1～Ot 1)梯度洗脱，洗
脱液经薄层检识后，合并为10个组分(I～x)。其
中组分Ⅷ经硅胶、反相cm聚酰胺柱色谱等反复分
离，得到化合物I(20．0mg)}组分I经硅胶柱色谱
分离，石油醚一丙酮洗脱，得到化合物I(26．5rag)。
3结构鉴定
化合物I：白色无定形粉末，mp167～168℃，
Molish反应阳性，Liebermann—Burchard反应阳性。
HRESI—MSm／zl841．4954，ESI—MSm／z：865
[M+Na]+。IR啦(cm。)l3404，2930，2877，
1738，1247，1075，1037，636。1H—NMR和
”C—NMR数据见表l。
化台物I：红色结晶，mp170～174℃，易溶于
氯仿。HRESI—MSm／z：355．1914[M—1]一。IR瑶是
(era一1)：3430，3043，2983，2923，2853，1697，
1688，1275，1238，105，960，740。1H—NMRd：
1．24(3H，一CH3)，1．98(12H，4XCH3)，4．15(2H，
q，￡H2)，12．24(1H，S，一COOH)。”C—NMR数据见
表2。
致谢t北京微量化学研究所涂光忠、安东各测定
核磁共振谱，中国科学院化学所分析测试中G熊少
祥测定质谱。
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大叶药根和茎的化学成分研究(Ⅱ)
方军，解静，邵表慈，钱伏刚‘
(I-海医药工业研究院，上海200040)
摘要：目的研究大叶琦Pip盯laetis／ffcum根和茎的化学成分。方法采用硅艘柱色谱分离纯化，通过渡谱方法
鉴定化台物结构。结累从大叶琦根和茎中分离得到6个化台物，分别鉴定为Ⅳ一异丁基一(3，4-亚甲二氧基苯)一2E．
7娶九碳二烯酰胺[N-isobutyl-(3，4-methylendioxyphenyl)一2E，7E·nonadienamide，1]、Ⅳ_异丁基一忸)-7一(3，4一亚
甲二氧基苯)七碳一2一烯酰胺(pipercallosidine，I)、Ⅳ-异丁基一7-(3．4-亚甲二氧基苯)一2E，4E-七碳二烯酰胺[Ⅳ一
isobutyl一7-(3，4-methylendioxyphenyl)一2E。4E-heptadienamide，I]，4，5-二氢草茇明宁碱(4，5-dihydroplper-
longuminine，IV)、1呐桂酰毗咯烷(1一cinnamoylpyrrolidine，V)、胡椒醇(piperitol，Ⅵ)。结论化台物I为新化合
钫，龠名为大叶鸯酰胺B(1aetispiamideB)I化合物I为首次从该植物中分离得到。
肇萋品霁：箬07-军01(-129579一)，男，上海医药工业研究皖2003级磺士研究生。
-通讯作者饯伏刚Telt(021)62479808—428
∞
叫
脚
嘲
啪
万方数据
清脑宣窍方有效部位的两个新化合物研究
作者： 李霄， 石任兵， 刘斌， 陈玉平， 孙建宁， LI Xiao， SHI Ren-bing， LIU Bin，
CHEN Yu-ping， SUN Jian-ning
作者单位： 北京中医药大学中药学院,北京,100102
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(9)
被引用次数： 1次

参考文献(7条)
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引证文献(1条)
1.石任兵.王永炎 自然药学观的相关性思考[期刊论文]-北京中医药大学学报 2012(4)


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