全 文 ：中草芮 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第12期2007年12月·1795·
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天山雪莲的化学成分研究
王晓玲1，李启发1，丁立生2
(1．西南民族大学少数民族药物研究所，四川成都610041；2．中国科学院成都生物研究所，四川成都610041)
菊科风毛菊属植物天山雪莲花Saussureain—
volucrataK r．etKir．分布于我国新疆天山和昆仑
山一带，生长在雪线以上。其干燥地上部分为新疆雪
莲药材，有温肾助阳、祛风胜湿、通经活血等功效，用
于治疗风寒湿痹痛、类风湿性关节炎，小腹冷痛，月
经不调[1]。关于天山雪莲的化学成分和药理活性已
经有一些研究报道[z]，以前的研究结果表明主要有
效成分是黄酮类、生物碱和倍半萜类化合物。为了充
分研究利用这一药用植物资源，阐明其中的活性物
质，寻找结构新颖的微量活性成分和先导结构，并为
建立其质量分析方法提供标准品，本实验对采自新
疆天山的天山雪莲进行了化学成分研究。通过正、反
相硅胶柱色谱共分离纯化出15个化合物，运用
MS、IR、UV和NMR等现代波谱学技术确定其结
构，分别为粗毛豚草素(I)、高车前素(Ⅱ)、芹菜素
(Ⅲ)、槲皮素(Ⅳ)、芦丁(V)、槲皮苷(Ⅵ)、异槲皮苷
(Ⅶ)、忍冬菅(Ⅷ)、紫丁香苷(IX)、丁香脂素(X)、咖
啡酸(Ⅺ)、没食子酸乙酯(XI[)、丁二酸(xⅢ)、原儿
茶酸(XN)和东莨菪苷(xV)。其中化合物Ⅲ、Ⅷ、
x～XV为首次从该种植物中分离得到。
1仪器及材料
熔点用XRC一1型熔点仅测定，温度计未校
正；质谱用FinniganLCQDE队型质谱仪测定；核磁共
振用BrukerAM600型核磁共振仪测定，TMS为
内标；[a]D用PE一341polarimeter型旋光仪测定；
检测用薄层色谱硅胶GF。；；和分离用柱色谱硅胶
(160～200目和200～300目)均为青岛海洋化工厂
产品；反相柱色谱用硅胶RP一18(Cosmosil75C。8
OPN)为NacalaiTesque公司产品；SephadexLH一
20为Pharmacia公司产品。天山雪莲样品于2005
年7月购自新疆乌鲁木齐中药材公司。，凭证标本由
中国科学院成都生物研究所胡孝宏副研究员鉴定。
2提取分离
取天山雪莲全草7kg，粉碎后用95％乙醇室温
浸泡3次，每次1周，减压回收溶剂后得浸膏680g。
将浸膏用水稀释至1000mL，以石油醚脱脂后用同
体积的醋酸乙酯萃取3次，得萃取物162g；水相再
用同体积的正丁醇萃取3次，得萃取物152g。再将
各部分进行硅胶柱色谱分离、RP一18柱色谱分离及
SephadexLH一20凝胶柱色谱分离，从醋酸乙酯部分
享导化合物Ⅲ10mg、I21mg、1V60mg、Ⅱ25mg、
XⅡ57mg。从正丁醇部分得化合物V2．81g、7I35
mg、Ⅶ12．5mg、Ⅷ0．12g、IX7mg、X15mg、XI
15mg、xⅢ0．20g、xⅣ24mg以及xV48mg。
3结构鉴定
化合物I：浅黄色针晶，nap228～230℃，
C17H1407；ESIMS：m／z331[M+H]+；UV谱
(MeOH)出现了黄酮的典型吸收峰(280和350
rim)，与FeCl3反应呈棕绿色。1H—NMR(DMSO—d6)
艿：6．93(1H，S，H一8)，6．61(1H，S，H一3)，6．98(1H，S，
H一57)，7．55～7．56(2H，m，H一67 2’)3．74(S，6～
OCH3)，3．88(s，3％OCH3)，13．09(s，oH一5)，10．70
(s，OH一7)，9．97(s，OH一4)；”C—NMR(DMSO—d6)数
据见表1。化合物I与文献报道的粗毛豚草素数据
一致Ⅲ。
化合物Ⅱ；黄色粉末；．mp282～284℃，
C16H1206；ESI—MSm／z：301[M+H]+；UV谱
(MeOH)出现了黄酮的典型吸收峰(278和340
nm)，与FeCI。反应呈棕绿色。。H—NMR(DMSo—d。)
艿：6，79(1H，S，H一3)，6．59(1H，S，H一8)，7．92(2H，d，
收稿日期：2007—02—08
基金项目：国家自然科学基金项目(30572254)
作者笱介：王烧玲(1969一)，女，四，』f资阳人，博士，副教授，硬士研究生导师，研究方向为天然药物化学。
万方数据
·1796· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第12期2007年12月
J一8．8Hz，H一27，6’)，6．91(2H，d，J一8．8Hz H
37，5’)，13．08(1H，s，OH一5)，10，73(1H，br，oH一7)，
10．37(1H，br，oH一4)，3．35(3H，s，6一OCH3)；
13C—NMR(DMSO—d。)数据见表1。化合物Ⅱ与文献
报道的高车前素数据一致[2]。
化合物Ⅲ：黄色粉末；mp>300℃；C15Hl005。
13C—NMR(DMSO—d。)数据见表1。化合物Ⅲ与文献
报道的芹菜素数据一致[2]。
化合物I＼『：黄色粉末，mp>300℃；C】sH，oO，。
13C—NMR(DMSO—d。)数据见表1。化合物Ⅳ与文献
报道的槲皮素数据一致[2]。
表1化合物I～Ⅳ的”c—NMR数据(DMSO-d。)
Table1”C—NMRDataofcompoundsI—IV(DMSO—d‘)
化合物V：黄色粉末，mp185～186℃；
C2，H3。016。化合物V的ESI—MS、1H—NMR、
”C—NMR光谱数据与文献报道的芦丁数据一致[引。
化合物Ⅵ：黄色粉末，mp178～182℃；
C。。H2。o。1。化合物Ⅵ的ESI—MS、1H—NMR、13C—NMR
光谱数据与文献报道的槲皮苷数据一致匝]。
化合物Ⅶ：黄色晶体；mp176～178℃；
C。。H2。O。2。化合物Ⅶ的ESI—MS、1H—NMR、13C～NMR
光谱数据与文献报道的异槲皮苷数据一致[3]。
化合物Ⅷ：黄色粉末(MeOH)，mp218～220
℃；C27H30015，ESI—MSm／2：595[M+H]一。
1H—NMR(DMSO—ds)艿：1．08(3H，d，J一6．0Hz，
H加一6)，4．71(1H，s，H如一1)，5．22(1H，d，J一7．2
Hz，HgI。-1)，6．39(1H，d，J一2．0Hz H一6)，6．77
(1H，d，，一2．0Hz，H一8)，6．76(1H，s，H一3)，6．91
(1H，d，，=8．2Hz，H7)，7．42(1H，d，J一2．1Hz，H一
27)，7．44(1H，dd，J一2．1，8．2Hz，H一6’)，9．41，
9．38，12．98(3H，s，OHX3)；13C—NMR(DMSO—d6)
艿：164．6(C一2)，103．3(C一3)，182．1(C一4)，161．5(C一
5) 97．8(C一6)，162,8(C一7)，94．7(C一8)，157．3(C一
9)，105．4(C一10)，121．7(C一1’)，113．5(C一2’)，145．8
(C一37)，150．1(C一47)，116．5(C一5’)，‘119．2(C一6’)，
99．6(C,L。-I)，77．3(CgL。-2)，77．1(C。k～3)，69．7(Cgi。一
4)，76．4(Cgl。一5)，60．6(Co。-6)，100．5(C，h一1)，70．5
(C，ha一2)，70．6(Crh一3)，72．0(Crh一4)，68．4(Crh一5)，
18．3(Crha一6)。以上数据与文献报道的忍冬苷～
致“]，故化合物Ⅷ确定为忍冬苷。
化合物Ⅸ：无色针晶(MeoH)；mp192～195
℃；[a]分：一19．30。(c1．0，MeOH)；C17H2409；ESI—
MS：m／z一395EM+Na]+；1H—NMR(DMSO—d6)艿：
6．45(1H，d，J一15Hz，H一7)，6．33(1H，dd，J=5．6，
15．9Hz，H一8)，6．73(2H，s，H一3，5)，4．50(2H，dd，
t，=5．1，1．3Hz，H一9)，4．87(1H，d，J=9．0Hz，H一
17)，3．58(2H，m，H一6’)，3．77(6H，s，2XOCH3)；
”C—NMR(DMSO—d。)艿；134．3(C～1)，153．1(C一2，
6)，104．9(C一3，5)，133．1(C一4)，128．6(C一7)，130．6
(C-8)，61．9(C一9)，103．1(CgIc一1)，74．6(Cglc一2)，77．6
(Cgl。-3)，70．4(C。le一4)，77．0(C81。一5)，61．3(Cgl。-6)，
56．8(2×OCH。)。化合物Ⅸ与文献报道的紫丁香苷
数据一致嘲。
化合物x：无色针晶(MeOH)；rap186～188℃；
[a]分一；一2．17。(c0．1，MeOH)；C22H2608；ESI—MS：
m／z417EM+HI+；1H—NMR(CDCl。)艿：3．04(2H，
m，H一8，87)，3．84(2H，m，H一9a，9’a)，4．22(2H，dd，
J一9．2，1．7Hz，H一9b，97b)，4．70(2H，d，J=4．1
Hz，H一7，77)，6．56(4H，s，H一2，2’，6，6’)；”C—NMR
(CDCl3)艿：86．2(C一7，77)，54．4(C一8，8’)，71．8(C一9，
9’)，102．7(C一2，2’，6，67) 132．1(C～1，17)，134．3(C一
4，47)，147．2(C一3，37，5 57)，56．3(4×OCH3)。化合
物x与文献报道的丁香脂素数据一致[引。
化合物Ⅺ：淡黄色晶体(MeOH)，mp190～192
℃； ，H804。化合物Ⅺ的ESI—MS、1H—NMR、
”C—NMR光谱数据与文献报道的咖啡酸数据一致[6]。
化合物xⅡ：无色针晶；mp155～158℃；
C9H，。05。化合物xⅡ的ESI—MS、1H—NMR、
13C—NMR光谱数据与文献报道的没食子酸乙酯数
据一致[引。
化合物Xl：琥珀色方晶，mp185～189℃；
C。H。O。。与丁二酸标准品在相同TLC条件下展开，
Rf值一致，混合后熔点不下降，因此鉴定为丁二酸。
化合物XN：白色粉末；mp198～200℃；
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第12期2007年12月·1797·
C，H60。。化合物XN的ESI—MS、1H—NMR、”C—NMR
光谱数据与文献报道的原儿茶酸数据一致[7]。
化合物xV：无色针晶(甲醇)；mp224～225℃；
C16H1909，ESI—MS：m／z355[M+H]一；1H—NMR
(DMSO—d8)艿：6．31(1H，d，j_--9．5Hz H一3)，7．15
(1H，S，H一8)，7．31(1H，S，H一5)，7．94(1H，d，J一
9．5Hz，H一4)。13C—NMR(DMSO—d6)d：56．1
(OCH。)，60．7(C一67)，69．7(C一47)，73．1(C一2’)，
77．2(C一57)，76．8(C一3’)，99．6(C一17)，103．0(C一8)，
109．7(C一5)，112．3(C一10)，113．3(C一3)，144．3(C一
4)，145．9(C一6)，148．9(C一9)，150．0(C一7)，160．4
(C一2)。以上数据与文献报道的东莨菪苷一致嘲。
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苦石莲脂肪酸及挥发油成分的气相色谱一质谱分析研究
袁经权h2，冯 洁3，杨峻山¨，缪剑华1’2
(1．广西药用植物研究所，广西南宁530023；2．中国医学科学院药用植物研究所广西分所，广西南宁530023；3．广西
桂林医学院药学院，广西桂林541004，4．中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所，北京100094)
苦石莲为豆科植物喙荚云实(南蛇勒)Cae-
sa@锄么minaxHance的种子，性凉、昧苦，有清热化
湿、散瘀止痛功效，主治风热感冒、痢疾、淋浊、痈肿
等症，主要分布于广西、广东、福建等省[1]。在民间为
治疗流感和肝炎等病的常用药，已被《广西中药材标
准》[2]收载。近年来，余旭亚等[3刚从苦石莲中分离出
对黑色素瘤细胞K1735M2增殖有抑制作用的南蛇
勒蛋白(CMP)，香港JIANGRen—wang等[56]从苦
石莲中分离鉴定了多个具有抗病毒活性的新二萜类
化学成分，而苦石莲中含大量的油脂和挥发油类成
分则尚未见报道。本实验首次应用气相色谱一质谱分
析技术对苦石莲脂肪酸和挥发油化学成分进行分
析，为进一步开发苦石莲提供科学依据。
1仪器、试剂、样品
TraceGC～MS气质联用仪(美国Finnigan公
司)；石油醚、乙醚、苯、甲醇和氢氧化钠等均为北京
化工厂分析纯产品。苦石莲2004年8月购于广西南
宁一心药业公司，经广西药用植物研究所资源室余
丽莹鉴定为豆科植物喙荚云实C．minaxHance的
种子，标本存放于该所标本室。
2实验方法
2．1 油脂提取和甲酯衍生化处理：称取干燥苦石莲
粉末50g，用12倍量石油醚常温下渗漉提取，合并
提取液，回收溶媒，浓缩得棕色油脂10．5g。取少量
油脂于小瓶中，加入2mL的乙醚一苯(1：1)混合溶
剂使之溶解，加入0．4mol／L氢氧化钠一甲醇溶液摇
匀，于室温下放置，振摇，30min后加入蒸馏水，待
分层后取上清液做色谱分析试样。
2．2油脂的GC—MS联用分析
2．2．1 GC—MS条件：DB石英毛细管柱
(o．25mm×30m，0．25弘m)；进样口温度260℃；
程序升温80℃一150℃(8℃／min)--,-210℃(5℃／
min，保持3min)一230℃(4℃／min)一250℃(5
℃／rain，保持5min)；载气为高纯氦气，体积流量
1．0弘L／min；进样量0．3taL；分流比40：1；气化室
温度270℃；EI电离源70eV；离子源温度220℃；
加速电压200eV；扫描质量范围40～550alTIU。
2．2．2苦石莲种子脂肪酸和挥发油化学成分分析：
对总离子流图中各峰经质谱扫描后得到质谱图，通
过Xcalibur工作站NIST标准谱图库进行检索，确
收稿日期：2007—04—20
基金项目：广西科学研究与技术开发计划资助(桂科能0443002—2)
作者简介：袁经权(1967一)，男，硕士，主要从事天然药物化学研究。
*通讯作者杨竣山Tel：(010)62899707Fax：(010)62898425E—mail；junshanyang@hotmail．corn
万方数据
天山雪莲的化学成分研究
作者： 王晓玲， 李启发， 丁立生
作者单位： 王晓玲,李启发(西南民族大学少数民族药物研究所,四川,成都,610041)， 丁立生(中国科学
院成都生物研究所,四川,成都,610041)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(12)
被引用次数： 10次

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