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东紫苏的化学成分研究
胡浩斌1 ,刘建新2,郑旭东1* X
( 1. 陇东学院 化学系, 甘肃 庆阳　745000; 2. 陇东学院 生命科学系, 甘肃 庆阳　745000)
摘　要: 目的　研究东紫苏全草的化学成分。方法　采用硅胶柱色谱及薄层色谱进行分离纯化,根据理化性质及各
种光谱技术进行结构鉴定。结果　从其乙醇提取物中分离得到 5 个化合物,其结构鉴定为穗花杉双酮(Ⅰ)、B-胡萝
卜苷(Ⅱ)、迷迭香酸(Ⅲ)、2-羟甲基-5-甲氧基苯基-O-B-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)、2-羟甲基-5-甲氧基苯基-O-B-D-呋喃
芹糖基-( 1→6) -O-B-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅴ)。结论　化合物Ⅴ为新化合物, 命名为东紫苏素 A( bodinier ine A ) , Ⅱ、Ⅲ
和Ⅳ为首次从香薷属植物中分离得到。
关键词: 东紫苏; 2-羟甲基-5-甲氧基苯基-O-B-D-呋喃芹糖基-( 4→6) -O-B-D-吡喃葡萄糖苷;东紫苏素 A
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2006) 01 0018 03
Chemical constituents of Elsholtzia bodinieri
HU Hao-bin
1, LIU Jian-xin
2, ZHENG Xu-dong
1
( 1. Depart ment of Chemistr y, Longdong Co lleg e, Q ingyang 745000, China ; 2. Depart ment of L ife Science,
Longdong Colleg e, Q ingyang 745000, China)
Abstract: Objective　T o study the chemical constituents f rom the w hole plant of Elsholt z ia bodinieri .
Methods　T he compounds w ere isolated and purified by silica g el column and T CL, and their st ructures
w er e elucidated on the basis of physico-chem ical propert ies and spect roscopic techniques. Results　Five
compounds w er e isolated f rom the ethanol ext ract of E. bodinieri , and w ere ident if ied as amento flavone
(Ⅰ) , dacuostero l (Ⅱ) , rosmarinic acid (Ⅲ) , 2-hydroxymethyl-5-methoxyphenyl-O-B-D-glucopy rano isde
(Ⅳ) , 2-hydroxymethyl-5-methoxyphenyl-O-B-D-apiofuranosyl-( 1→6) -O-B-D-glucopy ranoside (Ⅴ) , re-
spect iv ely . Conclusion　Compound Ⅴ is a new compound and compounds Ⅱ, Ⅲ, andⅣ ar e isolated from
the plants o f Elsholt z ia Willd. for the f irst time.
Key words: E lsholtz ia bodinieri Vant . ; 2-hydroxymethyl-5-methoxypheny l-O-B-D-apiofuranosyl-( 1→
6) -O-B-D-g lucopy rano side; bodinierine A
　　东紫苏 Elsholt z ia bodinieri Vant . , 又名小香
薷、凤尾茶等,为唇形科香薷属植物, 生于山坡、路旁
草丛中或灌木下。主要分布在甘肃、青海、四川、云南
和贵州等西部地区,是一种常用的民间中草药。其味
苦,性微辛、平。全草可入药,主治外感风寒、感冒发
热、头疼身疼、咽喉疼、虚火牙疼、消化不良、肚泻、目
痛、急性结膜炎、尿闭及肝炎等症。嫩尖亦可当茶用,
具有清热解毒之功效[ 1, 2]。但对其化学成分的研究很
少有文献报道。为更好地开发和利用药用资源,笔者
在对采自甘肃东南部子午岭山区的东紫苏种子营养
成分研究的基础上[ 3] ,又对其全草的化学成分进行
了系统地研究, 从乙醇提取物的氯仿和醋酸乙酯部
分分离得到 5 个化合物,根据理化性质及各种光谱
技术,将其结构鉴定为穗花杉双酮(Ⅰ)、B-胡萝卜苷
(Ⅱ)、迷迭香酸(Ⅲ)、2-羟甲基-5-甲氧基苯基-O-B-
D -吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)、2-羟甲基-5-甲氧基苯基-O-
·18· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 37 卷第 1 期 2006年 1月
X 收稿日期: 2005-06-11
基金项目:甘肃省“十五”科技攻关项目(ZGSO35-A43-070)
作者简介:胡浩斌( 1969- ) ,男,甘肃庆阳市人,硕士,副教授,主要研究方向为天然有机化学。　E-mail : hhb-88@ 126. com
B-D-呋喃芹糖基-( 1→6 ) -O-B-D -吡喃葡萄糖苷
(Ⅴ) ,其中Ⅴ为新化合物,命名为东紫苏素 A。Ⅱ、Ⅲ
和Ⅳ均为首次从香薷属植物中分离得到。
1　仪器、试剂与原料
X - 4 型显微熔点测定仪 (温度未校正) ;
M OD- 1106型元素分析仪, UV - 2201型紫外光谱
仪, Perkin-Elmer 红外光谱仪( KBr 压片)。Bruker
AM- 400 型超导核磁共振仪 ( TM S 为内标) ,
M AT- 112和 ZAB- HS 质谱仪。薄层色谱和柱色
谱用硅胶均为青岛海洋化工厂生产。所用试剂均为
分析纯。新鲜的东紫苏全草于 2002年6月采自甘肃
子午岭地区, 经西北师范大学生命科学学院廉永善
教授鉴定为唇形科香薷属植物东紫苏。
2　提取与分离
东紫苏全草洗净、晾干、粉碎, 取 10 kg 用 95%
乙醇在室温下渗漉提取,渗漉液经减压浓缩得乙醇
浸膏 208 g ,再在1 000 mL 的温水中捏溶后,依次用
石油醚、氯仿、醋酸乙酯和 正丁醇进行萃取
( 500 mL×3 次) ,浓缩得到氯仿浸膏( 81 g )和醋酸
乙酯浸膏( 63 g ) ;氯仿浸膏经硅胶柱色谱,依次用石
油醚、石油醚-氯仿、氯仿-甲醇进行梯度洗脱得到化
合物Ⅰ( 12 mg )、Ⅱ( 13 mg) ;醋酸乙酯浸膏经反复
硅胶柱色谱、薄层制备和重结晶等方法分离纯化,分
别得到Ⅲ( 9 mg )、Ⅳ( 10 mg )和Ⅴ( 11 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ: 桔黄色粉末(氯仿-甲醇) , mp 282～
284 ℃; HCl-Mg 反应呈阳性,与 FeCl3试液呈现浅
绿色; U V KMeOHmax nm: 198, 272, 348 显示黄酮的特征
吸收; FAB-M S ( posit ive) m / z : 539[ M + H] + , 结合
元素分析及 NMR数据, 可推断分子式为C30H18O 10,
IR和 NMR 数据与文献值[ 4]基本一致,可确定化合
物Ⅰ为穗花杉双酮。
化合物Ⅱ:白色无定形粉末(甲醇) , 分子式为
C35H60O6 , mp 287～289 ℃; M olish 反应呈阳性,
L ieberman-Burchard 反应呈紫色; 5%H2SO 4 水解
后检出 B-D-葡萄糖和 B-谷甾醇; IR MKBrmax cm- 1 : 3 412
( OH ) , 2 920, 2 840 ( CH ) , 1 642 ( C = C ) , 1 455,
1 435, 1 374, 1 360, 1 160, 1 065, 1 020(葡萄糖苷的
特征吸收)和 800 cm- 1 ,显示胡萝卜苷的特征结构;
EI-M S m/ z : 576[ M ]
+
, 414[ M + H- Glu]
+ 在多种
展开剂中,薄层色谱的 Rf值及显色行为与 B-胡萝卜
苷对照品一致, 且混合熔点不下降; 其 IR、MS 及
13
C-NMR数据与文献[ 5]报道的 B-谷甾醇的基本一
致。由此确定此化合物为 B-胡萝卜苷。
化合物Ⅲ: 棕褐色粉末(氯仿-丙酮) , 分子式为
C18H16O 8, 203 ℃时分解; FAB-M S( posit ive)显示准
分子离子峰 m/ z : 361[ M + H ] + ; T LC 与标准对照
品Rf 值一致,混合熔点不下降,可确定为迷迭香酸。
化合物Ⅳ:白色粉末(丙酮) , mp 148～150 ℃;
M olish反应呈阳性; FAB-MS ( posit iv e)显示准分子
离子峰m / z : 317[ M + H ] + , 结合13C-NMR数据及元
素分析可确定其分子式为C14H 20O 8; 其1H-NMR谱
中 D 7. 18( 1H, d, J= 8. 4 Hz) , 6. 68( 1H, d, J= 2. 0
Hz)和 6. 56( 1H, dd, J= 8. 4, 2. 0 Hz)显示分子中有
一个 1, 2, 4-三取代的苯环。薄层酸水解检测出D-葡
萄糖,由异头氢 D 4. 73( 1H , d, J = 7. 2 Hz)的偶合常
数可确定葡萄糖为 B-构型, 另有 D 3. 68( 3H, s)和
4. 52/ 4. 35( 2H, d, J = 13. 6 Hz) , 分别为甲氧基和羟
甲基的质子信号; 其13C-NMR数据与文献[ 6]报道的
一致, 可鉴定化合物Ⅳ为 2-羟甲基-5-甲氧基苯基-
O-B-D-吡喃葡萄糖苷。
Ⅳ　R= H　Ⅴ　R= apiose
图 1　化合物Ⅳ和Ⅴ的
化学结构
　Fig. 1　Chemical structure
of compounds Ⅳ
and Ⅴ
化合物Ⅴ: 白色粉
末(丙酮)。mp 167～169
℃; M olish 反应呈阳性;
FAB-MS ( posit ive)显示
离子峰 m/ z : 449 [ M +
H ]
+ , 317 [ M + H -
132] + 和 155[ M + H -
132- 162]
+
, 结合元素
分析和 NMR 数据可确
定其分子式为C19H 28O 12,计算不饱和度为 6。薄层酸
水解后,与标准对照品共薄层色谱检测出 D -芹糖和
D -葡萄糖,说明在分子中存在 D -芹糖和 D-葡萄糖
单元;其苷元与 FeCl3反应呈阳性,说明有酚羟基存
在。在1H-NMR谱中, 由异头氢 D 4. 75( 1H, d, J =
7. 2 Hz, H-1′)偶合常数可确定葡萄糖为 B-构型, 比
较化合物Ⅴ与 A-D-( D 104. 5) 和 B-D -芹糖苷 ( D
111. 5)的13C-NMR数据可确定芹糖为 B-构型 [ 7]。由
低场的 D 4. 56( 2H , dd, J= 1. 6, 11. 2 Hz, H-6′)及
HMBC 谱中( H-1″与 C-6′和 H-6′与 C-1″相关, H-1′
与 C-1相关) , 可以确定苷元与二糖的连接关系为:
1-O-B-D-呋喃芹糖基-( 1→6) -O-B-D -吡喃葡萄糖
苷,也可由13C-NMR中的低场信号 D 65. 9( C-6′) ,
111. 2( C-1″) , 104. 5( C-1′)及 156. 1( C-1)得到证实。
1
H-NMR( 400 MHz, acetone-d6) D: 7. 20( 1H, d, J =
8. 4 Hz, H-3) , 6. 54( 1H, dd, J = 8. 4, 2. 0 Hz, H-4) ,
·19·中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 37 卷第 1 期 2006年 1月
6. 68( 1H , d, J = 2. 0 Hz, H-6) , 4. 52( 1H, d, J= 12. 8
Hz, H-7a ) , 4. 34( 1H , d, J = 12. 8 Hz, H-7b) , 3. 68
( 3H , s, M eO-5) , 4. 75 ( 1H, d, J = 7. 2 Hz, H-1′) ,
4. 56( 2H, dd, J= 1. 6, 11. 2 Hz, H-6a′) , 4. 20( 2H,
dd, J = 6. 0, 11. 2 Hz, H-6b′) , 5. 12( 1H, d, J= 2. 4
Hz, H-1″) ; 13C-NMR( 100 MHz, acetone-d6) D: 156. 1
( C-1 ) , 123. 1 ( C-2) , 126. 9 ( C-3) , 106. 9 ( C-4) ,
158. 9 ( C-5) , 102. 6( C-6) , 58. 1 ( C-7) , 56. 2( M eO-
5) , 104. 5( C-1′) , 74. 6( C-2′) , 78. 3( C-3′) , 71. 3( C-
4′) , 77. 1( C-5′) , 65. 9( C-6′) , 111. 2( C-1″) , 77. 6( C-
2″) , 80. 5( C-3″) , 75. 0( C-4″) , 65. 6( C-5″)。苷元的
1
H-NMR和13C-NMR数据与化合物Ⅳ的基本一致。
由此可鉴定化合物Ⅴ为 2-羟甲基-5-甲氧基苯基-O-
B-D -呋喃芹糖基-( 1→6) -O-B-D-吡喃葡萄糖苷, 经
查阅文献确认为一新化合物。化学结构式见图 1。
致谢:在实验中给予帮助的郑尚珍教授(西北师
范大学生命科学学院)和进行植物鉴定的廉永善教
授(西北师范大学生命科学学院)以及代测核磁和质
谱的有机国家重点实验室的未启秀老师和分析测试
中心的赵凡智老师。
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新型 11-脱氧甘草次酸-30-酰胺衍生物的研究
汤立达1, 3 ,王建武1* ,雍建平2 ,张士俊3,刘利军2,王玉丽3,吴　楠3, 徐为人3X
( 1. 山东大学化学与化工学院, 山东 济南　250100; 2. 宁夏大学化学学院,宁夏 银川　750021;
3. 天津药物研究院,天津　300193)
摘　要: 目的　合成新型的 11-脱氧甘草次酸衍生物, 寻找抗炎活性高的药物。方法　用甘草次酸还原制得 11-脱氧
甘草次酸, 再和 R 取代的苯基异 唑衍生物偶联, 合成了一系列新型 11-脱氧甘草次酸-30-酰胺衍生物,用 IR、
1H-NMR、13C-NMR、MS 等分析方法进行结构确证, 以苯甲酸引起的小鼠耳肿模型和醋酸引起的小鼠腹膜炎模型
评价了抗炎活性。结果　IR、1H-NMR、13C-NM R、M S 等数据表明这些化合物结构正确。其中Ⅰ、Ⅲ、Ⅴ和Ⅶ化合物
具有明显的抗炎活性, 某些甘草次酸-30-酰胺衍生物差异有统计学意义。结论　合成的系列新化合物结构正确,具
有明显的抗炎活性。
关键词: 11-脱氧甘草次酸; 酰胺衍生物;合成; 抗炎活性
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2006) 01 0020 06
Novel 11-deoxylglycyrrhetinic acid-30-acylamide derivatives
TA NG Li-da
1, 3
, WANG Jian-wu
1
, YONG Jian-ping
2
, ZHANG Shi-jun
3
,
LIU Li-jun2, WANG Yu-li3, WU Nan3 , XU Wei-r en3
( 1. School o f Chemist ry and Chemical Eng innering , Shandong U niver sity , Jinan 250100, China; 2. Schoo l o f Chemistry ,
N inx ia U niver sity , Y inchuan 750021, China; 3. T ianjin Institute of Pharmaceutical Resear ch, T ianjin 300193, China)
·20· 中草药　Chinese T raditional and Herbal D rug s　第 37 卷第 1 期 2006年 1月
X 收稿日期: 2005-07-18
作者简介:汤立达( 1963- ) ,男,福建人,山东大学博士生,天津药物研究院研究员,主要从事新药的研究和评价工作。
* 通讯作者　王建武　E-mail: jw w an g@ sdu. edu. cn