全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4,El·517·
小八角莲化学成分研究
张 杰1’2，周春山孙，刘 韶3，杨 超”
(1．中南大学湘雅三医院，湖南长沙410013；2．中南大学化学化工学院，湖南长沙410083；
3．中南大学湘雅医院，湖南长沙410008)
小八角莲Dysosmadifformis(Hemsl．Et
Wils．)T．H．Wang为小檗科八角莲属植物，根及
根茎人药。具有清热解毒、散结祛瘀之功效[1]。有文
献报道其地下茎中的鬼臼毒素相对分子质量
0．15∥2。。但目前小八角莲化学成分的研究在国内
外未见报道，本实验对其根化学成分进行了研究，从
该植物中首次分得6个化合物，经鉴定为鬼臼毒素
(podophyllotoxin，I)、4-去甲基鬼臼毒素(47一
demethylpodophyllotoxin，Ⅱ)、山柰酚(kaempfer—
ol，Ⅲ)、槲皮素(quercetin，1V)、槲皮苷(quercitro—
side，V)和芦丁(rutin，I／I)。
1材料
小八角莲于2004年11月采于湖南省张家界
市，经湖南中医药大学周日宝教授鉴定为D．dif-
formis(Hemsl．EtWils．)T．H．Wang。X一4数
字显示显微熔点测定仪(未经校正)，Seastar星海旋
转蒸发器，PerkinElmer公司，Lambda一2型紫外／可
见光谱仪，IMPACT一400型FT—IR仪(KBr压片)，
UNITYINOVA600兆高分辨超导核磁共振谱仪，
Micromass质谱仪。硅胶H(60型)，色谱用硅胶(中
国青岛海洋化工集团公司)，色谱用硅胶预制板(青
岛海洋化工分厂)，其他试剂均为分析纯。
2提取和分离
取小八角莲块根5kg粉碎成粗粉，80％乙醇提
取两次，将提取液回收乙醇后，依次用石油醚、氯仿、
醋酸乙酯萃取。将氯仿萃取物进行硅胶柱色谱，经氯
仿一甲醇梯度洗脱，得化合物I(1．86g)、化合物Ⅱ
(30mg)；将醋酸乙酯提取物进行硅胶柱色谱，经氯
仿-甲醇梯度洗脱，得化合物Ⅲ(15mg)、Ⅳ(18
rag)、化合物V(22mg)、化合物Yl(30rag)。
3结构鉴定
化合物I：白色针晶，mp103～105℃(氯仿)。
IRv患(cm_1)：3471(羟基)，1758(C一内酯羰基)，
1586，1505，1482(苯环)，1238，1126(碳氧键)，
930(亚甲二氧基)表明可能为鬼臼内酯类木脂类；
EI—MSm／z：414(M+)，382，283，201，154，115。
1H—NMR(DMDO，600MHz)艿：7．12(1H，S，H一5)，
6．46(1H，S，H一8)，6．34(2H，s，H一27，67)，5．97(2H，
d，J=6．5Hz，OCH20)，5．75(IH，d，，一7Hz，H一
4)，4．62(IH，m，H一1)，4．48(2H，m，H一3a)，4．08
(IH，dd，J一11．5，6．5Hz，H一2)，3．65(3H，S，OMe一
47)，3．63(6H，S，OMe一37，57)，3．11(IH，m，H一3)。
13C—NMR(DMSO，150MHz)3：43．5(C一1)，44．1(C一
2)，174．9(C一2a)，40．3(C一3)，70．5(C一3a)，71．0(C一
4)，106．3(C一5)，146．6(C一6)，146．5(C一7)，109．1
(C一8)，128．3(C一9)，130．7(C一10)，135．0(C一1’)，
108．7(C一27)，152．0(C一3’)，136．5(C一47)，152．1(C一
57)，108．5(C一67)，101．6(0CH20)，55．8(OMe一37，
5‘)，59．9(OMe一47)。根据以上光谱数据并且与文献
报道的数据对照[3。，鉴定化合物I为鬼臼毒素。
化合物Ⅱ：白色针晶，mp262～264℃(氯仿)。
IR岖塞(cm_1)：3495(羟基)，1755(C一内酯羰基)，
1521，1508，1480(苯环)，1239，123(碳氧键)，
983(亚甲二氧基)表明可能为鬼臼内酯类木脂素；
EI—MSm／z：400(M+)，382，283，200，154，115。
1H—NMR(DMSO，600MHz)d：8．28(1H，S，H一5)，
7．06(1H，S，H一8)，6．55(2H，S，H一27，67)，6．01(1H，
d，J一7Hz，H一4)，5．93(2H，d，J=7z，OCH20)，
4．52(IH，m，H一1)，4．37(2H，m，H一3a)，3．84(1H，
d，J一7．5Hz，H一2)，3．72(6H，S，OMe一37，57)，3．39
(1H，t，J一8．5Hz，H一3)。13C—NMR(DMSO，150
MHz)艿：43．3(C一1)，43．9(C一2)，178．4(C一2a)，43．3
(C一3)，67．5(C一3a)，69．3(C一4)，104．6(C一5)，145．9
(C一6)，145．7(C一7)，107．5(C一8)，132．5(C一9)，
132．9(C一10)，134．5(C一17)，106．6(C一27)，148．3(C一
3’)，134．8(C一4’)，148．3(C一57)，106．7(C一67)，100．9
收稿日期：2006一10—16
基金项目：湖南科技厅资助项目
作者简介：张杰，男，讲师，中南大学在读博士研究生，主要研究方向为天然药物活性成分及新制剂研究。
Tel：(0731)8618458E—mail：zhangjie68@126．tom
*通讯作者周春山Tel：(0731)8879797
万方数据
·518· 中草药 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第38卷第4期2007年4月
(OCH。0)，56．3(OMe一3’，5’)。根据以上光谱数据并
且与文献报道的数据对照[3]，鉴定化合物Ⅱ为4-去
甲基鬼臼毒素。
化合物Ⅲ：黄色针晶(无水乙醇)，mp278280
℃，与盐酸一镁粉试剂作用显红色，与三氯化铝试剂显
色阳性，说明该化合物可能为黄酮类化合物。经IR、
1H—NMR和13C—NMR与有关文献山柰酚的光谱数据
对照[4]，结果基本一致，故鉴定化合物Ⅲ为山柰酚。
化合物IV：黄色粉末，盐酸镁粉反应呈阳性。将
其与槲皮素对照品混合熔点不下降，TLC检识与对
照品槲皮素Rf值一致。IR、1H—NMR数据与文献对
照[5]，确定化合物IV为槲皮素。
化合物V：黄色粉末，盐酸镁粉反应呈阳性。
FAB—MSm／z：465[M+H]+。IRv熙(cml)：3312，
2910，1659，1607，1506，1358，1304，1207，
1063，1013。1H—NMR(DMS0，600MHz)艿：6．23
(1H，d，t，一1．8Hz，H一6)，6．32(1H，d，J=1．8Hz，
H一8)，7．38(1H，d，，一2．1Hz，H一2’)，6．84(1H，d，
，=8．4Hz，H一57)，7．25(1H，dd，，=2．1，8．4Hz，
H一67)，5．26(1H，d，J一7．2Hz，H一1”)；”C—NMR
(DMSO，150MHz)d：158．3(C一2)，135．6(C一3)，
179．5(C一4)，161．0(C一5)，99．8(C一6)，166．2(C一7)，
94．7(C一8)。159．1(C一9)，105．6(C一10)，123．1(C一
(C一57)，123．0(C一67)，104．3(C一1”)，75．7(C一2”)，
78．5(C一3”)，71．2(C一4”)，78．3(C一5”)，62．7(C一6”)。
以上数据与文献报道的槲皮苷基本一致嘲，故确定
化合物V为槲皮苷。
化合物Ⅵ：黄色粉末，盐酸镁粉反应呈阳性。IR
v塞(cm-1)：3408，2912，1655，1606，1505，1361，
1298，1201，1063，1012，将其与芦丁对照品混合
熔点不下降，TLC检识与对照品芦丁Rf值一致。确
定化合物Ⅵ为芦丁。
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零笞啦$鹞零{芦牙曲潞鹕搴牙啦芦g沁芦零零零零零零牙啦莽喾啦泽鹬棼零秘零a萍苔电器若屯紧她$g啦昏苔啦莽茸譬零茸毛寥塌艮琴嗡黔牙弛≯弛皋
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万方数据
小八角莲化学成分研究
作者： 张杰， 周春山， 刘韶， 杨超
作者单位： 张杰(中南大学湘雅三医院,湖南,长沙,410013;中南大学化学化工学院,湖南,长沙,410083)
， 周春山(中南大学化学化工学院,湖南,长沙,410083)， 刘韶,杨超(中南大学湘雅医院,湖
南,长沙,410008)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(4)
被引用次数： 5次
参考文献(6条)
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5.陈伟.张建博.马绍宾 中国特有八角莲属的研究进展[期刊论文]-北方园艺 2008(10)
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